[工学]第二章 气相色谱.ppt

第二章 气相色谱分析法 气相色谱分析法 2.1 色谱法概述及分类 2.2 气相色谱分析概述 2.3 气相色谱法在环境分析中的实例 2.1 色谱法概述 色谱法 1906年由俄国植物学家 Tsweet 创立，又称色层法或层析法，是一种用以分离、分析多组分混合物质的物理及物理化学方法。 Tsweet色谱实验 基本概念 色谱柱： 装有固定相的管子（玻璃或不锈钢） 固定相： 填入色谱柱中静止不动的一相（ CaCO3 ） 流动相： 携带混合物流过固定相的流体相（石油醚） 色谱法原理 各样品组分在性质和结构（溶解度、极性、蒸气压、吸附能力）有差异，随流动相经过固定相表面时，与固定相发生作用的大小、强弱也有差异。 在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。 色谱法的特点 优势 高效能 可将多组分复杂混合物中各组分高效分离成单一色谱峰 高灵敏度 可检出10-11～10-14 g的物质 高选择性 对性质相似的物质（同位素、同系物、异构体）等有很好的分离效果 速度快 分析一个试样只需几十分钟甚至几分钟 应用范围广 色谱法的特点 局限性 色谱法的分类 按两相分子的聚集状态 色谱法的分类 按固定相的固定方式分类 色谱法的分类 色谱法的用途 广泛用于食品、医药、化工、环境等多个领域 是多组分混合物首选的分离分析方法 现已形成一门专门的科学 2.2 气相色谱分析 气相色谱是以气体为流动相的柱色谱分离技术。 流动相：载气 固定相：固体吸附剂或固定液 担体：支持固定液的多孔性固体 气相色谱分类 气-固吸附色谱：被测组分在吸附剂表面经历反复吸附，脱附的过程 气-液分配色谱：被测组分在固定液中经历反复溶解，挥发的过程 分配过程：待测组分在固定相和流动相之间发生的吸附，脱附或溶解，挥发的过程 分配系数（K）：在一定温度下，组分在两相之间分配达到平衡时的浓度（g·mL-1）比 色谱柱中不同组分能够分离的先决条件是其分配系数不等，两组分的分配系数相差越大，分离效果越好。 K小的组分：在柱中停留时间短，较早流出色谱柱。 K大的组分：在气相中的浓度较小，移动速度慢，在柱中停留时间长，较迟流出色谱柱。 色谱图及相关术语 基线 当色谱柱中没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反应检测器系统噪声随时间变化的线。 保留值 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值，通常用时间或将组分带出色谱柱所需的载气体积来表示。任何一种物质都有一定的保留值。 死时间 tM 不被固定相吸附或溶解的气体（如空气、甲烷）从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需时间。 保留时间 tR 被测样品从进样到柱后出现最大浓度时所需的时间。 校正保留时间 t’R t’R= tR - tM 某组分由于溶解或吸附于固定相，比不溶解或不被吸附的组分在色谱柱中多滞留的时间。 保留体积 VR 保留时间内流经色谱柱的载气体积 。 VR= tRFC 死体积 VM 不被固定相吸附或溶解的组分从进样开始到柱后出现浓度最大值时所通过的载气体积。 VM =tMFC FC—校正后的柱后流速，mL·min-1 校正保留体积 V’R 保留体积扣除死体积 V’R =VR-VM= t’RFC 净保留体积 VN 经压力校正后的校正保留体积 VN = J V’R 比保留体积Vg 0℃ 时每克固定液的净保留体积 分配系数 K ： 组分在色谱柱中达分配平衡时，在固定相与流动相中的 浓度比。 K= cL/cG 分配比 k： 指在一定温度和压力下，组分在色谱柱中达分配平衡时，在固定相与流动相中的质量比。 k= p/q 式中p为组分分配在固定相中的质量， q为组分分配在流动相中的质量。 相比 β= VL/Vg K= kβ 相对保留值γ2,1： 某组分2与组分1的校正保留值之比 是一个无因次量纲 消除了载气流速、死体积的影响，可直接求出 色谱分离的基本理论 塔板理论 速率理论 塔板理论 塔板理论 ： 柱中有若干块想象的塔板，当组分随流动相进入色谱柱后，在每一块塔板内很快地在两相间达到一次分配平衡，经过多次分配平衡后，分配系数小的组分先离开色谱柱，分配系数大的组分后离开色谱