[理学]02-4物理学化.pptVIP

1-44 1.可逆体积功 将以上过程逆向进行 2.可逆过程（reversible process） 　　　(1)可逆过程是在系统内部以及系统与环境之间都无限接近于平衡的条件下进行的。 　　　(2)在可逆过程进行的任一瞬间，如果将条件变化无穷小量，过程反向进行，且当系统循原途径返回到初始状态时，环境也同时完全复原。 3.绝热过程（addiabatic process) 例：在273.2K和1.0MPa压力下，10dm3理想气体，用下列几种不同方式膨胀到最后压力为1.0×105Pa (1)等温可逆膨胀 (2)绝热可逆膨胀 (3)在外压恒定为1.0×105Pa下绝热膨胀 试计算上述各过程的Q、W、ΔU、ΔH。假定CV,m=12.47J·K-1·mol-1，且与温度无关 基本要求 　　　理解热力学概念：平衡态、状态函数、可逆过程、反应进度、热力学标准态； * * 上次课主要内容 1. 反应进度 2.摩尔反应焓 ΔrHm= ∑ νB HB= ΔrH/ Δξ 3.物质的标准态及标准摩尔反应焓 热力学规定物质的标准态为： 气体—在标准压力(pθ=100kPa)下，理想气体, 纯态。 液体、固体—在标准压力下的纯液体或纯固体。 4.标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 5.温度对标准摩尔反应焓的影响 6.化学反应恒压热与恒容热 a b c d §2·10 可逆过程与绝热过程 0 -18 -24 -54 ∑Q/kJ 0 18 24 54 ∑W/kJ 33.3 44 48 72 W(压缩)/kJ -33.3 -26 -24 -18 W(膨胀)/kJ 多次 三次 二次 一次 膨胀(压缩)方式 在同样的初末态之间进行的等温过程中，可逆 膨胀时，系统对环境作最大功；可逆压缩时，环境 对系统作最小功。 一次等外压膨胀 多次等外压膨胀 可逆膨胀 一次等外压压缩 多次等外压压缩 可逆压缩 绝热?Qr=0，由第一定律： 　　结合理想气体状态方程，可推出另外两个绝热可逆状态方程： 即： 理想气体绝热可逆方程 　　由绝热可逆方程式求出终态温度T2，就可求出相应的体积功： 对于不可逆绝热过程，上式仍适用 解 当系统从同一初态出发，经过绝热过程膨胀到 到相同压力的末态时，可逆过程末态的温度低于不可 逆过程末态的温度，可逆过程系统对环境作的功大 于不可逆过程系统对环境作的功。 两种功的投影图 焦耳-汤姆逊效应 §2.11 节流膨胀 实际气体不再有U=f (T)和H= f(T)，而是: U=f (T，V)和H=f (T，p)。焦耳—汤姆生实验对此给予了证明。 在压缩和膨胀时体系净功为： U2 + p2V2 = U1 + p1V1 H2 = H1 节流过程是一个恒焓过程 2. 焦耳-汤姆逊系数（Joule-Thomson coefficient) 0 节流膨胀后，温度降低 0 节流膨胀后，温度升高 =0 温度不变 H=f(T,p) 当 时的温度称为转化温度，这时气体经焦-汤实验，温度不变。 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 但 和 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。若降低温度，可使它们的 。 3. 转变曲线 　　在虚线以左是 致冷区， 在这个区内，可以把气体液化； 　　虚线以右 　　　　，是致热区，气体通过节流过程温度反而升高。 选择不同的起始状态 　，作若干条等焓线。 将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，将T-p图分成两个区域。 　　工作物质（即筒内的气体）不同，转化曲线的T,p区间也不同。 例如， 的转化曲线温度高，能液化的范围大； 而 和 则很难液化。 例：已知ΔfHmθ(H2O,g,298.15K)=-241.818kJ·mol-1, CV,m(H2O,g) =4.5R,参加下列反应的气体为理想气体: H2(g)+1/2O2(g) → H2O(g) 该反应系统始态的温度为298.15K,压力为101.325kPa,试分别 计算在下列条件下进行反应时,反应系统末态的温度及过程 的W、 ΔrU、 ΔrH (1)绝热、恒压反应；（2）绝热恒容反应。 解:(1) Q＝0，dp=0,W’=0 H2(g)+1/2O2(g) T1=298.15 H2O(g) T