膜科学=绿色化学可持续发展技术的基础.doc

第一章 概 论 1.1 膜的定义 国际理论与应用化学联合会（IUPAC）将膜定义为“一种三维结构，三维中的一度（如厚度方向）尺寸要比其余两度小得多，并可通过多种推动力进行质量传递[1]”，该定义在原来定义（“膜”是两相之间的不连续区间[2]）的基础上强调了维度的相对大小和功能（质量传递）。定义中强调膜的“三维”或“区间”，以与通常所说的两互不相溶液体之间或一种气体和一种液体之间的相界面或一种气体和一种固体之间的相界面相区别。按照这个定义，膜可分为固相、液相和气相。其中固态膜最常见，液膜和气膜较少见。我们通常所见到的乳液是液膜的一个例子；而化工传递过程中一组分气体通过另一停滞组分扩散，其中停滞组分就是气膜的一个较为典型的例子。 1.2 膜的分类 膜从大的方面来讲，一种具有反应功能；一种具有分离功能。但其细微的功能很多，分类方法也有很多。膜的种类会因分类方法不同而不同，比较通用的有四种分类方法，即按膜的性质分类、按膜的结构分类、按膜的用途分类以及按膜的作用机理分类[2]。膜的分类情况见表1-1。 分类方法尽管很多，但通常的叫法有以下几种： （1）多孔膜（微孔膜） （2）均质膜 （3）非对称膜 （4）离子交换膜 （5）液膜 （6）无机膜 （7）无机-有机复合（杂化）膜 1.3 膜的发展历史 膜及其相关技术在自然界里扮演着越来越重要的角色，它的产生和发展与人类的生活密切相关。在人类的生活与实践中，人们早已不自觉地接触和应用到了膜过程。 在我国古代的《淮南子》中已有制豆腐的记述。后来人们又知道了制豆腐皮、薄粉等方法。这可以说是人类利用天然物制得食用“人工薄膜”的最早记载。对膜过程的利用，最早的记述也可以追溯到2000多年以前。我国古代的先民们在造纸、烹饪、炼丹和制药的实践中，就利用了天然生物膜的分离特性。古籍中曾有“莞蒲厚洒”、“弊箪淡卤”及“海井淡化海水”等记载[3]。 在国外，Nollet在1748年就注意到水能自发地扩散穿过猪膀胱而进入到酒精中的渗透现象，但由于受到当时人们认识能力和科技条件的限制，直到100多年后的1864年Tranbe才成功研制成人类历史上第一片人造膜——亚铁氰化铜膜。随后，研究工作一直徘徊不前，虽有Gibbs的渗透理论及别的热力学理论做基础，但由于没有可靠的膜可供采用，研究工作曾一度被迫停顿。只是到了20世纪中叶，由于物理化学、聚合物化学、生物学、医学和生理学等学科的深入发展，新型膜材料及制膜技术的不断开拓，各种膜分离技术才相继出现和发展。早期的发展历史简单归纳为表1-2[2]。 20世纪50年代以后，上述的多数膜过程，如微滤膜、超滤、离子交换膜电渗析、反渗透，均先后进入工业化应用。特别是近30年以来，一些新型的膜过程不断地得到开发研究。这些膜过程归纳起来可分成三类： （1）以膜为基础的平衡分离过程； （2）开发研究中的新膜分离过程； （3）膜反应器、控制释放及其他非分离膜过程[29,30]。 表1-1 膜的分类简表 分 类 依 据 种 类 说 明 或 示 例 按性质分类 天然膜（生命膜） 合成膜 天然物质改性或再生而成 无机膜、有机膜、无机-有机复合（杂化）膜 按材料分类 无机膜 聚合物膜 无机-有机膜 复合或杂化膜 按结构分类 多孔膜 非多孔膜 晶形膜 液膜 微孔介质、多孔陶瓷、压缩粉末、聚合物膜等 玻璃、无机膜、分子筛膜、致密聚合物膜 结晶型、无定型膜 乳化液膜、支撑液膜 按用途分类 气相系统用膜 气液系统用膜 液液系统用膜 气固系统用膜 液固系统用膜 固固系统用膜 分子流动、气体（溶解）扩散、活化传递等 气体扩散进入液体或从液体中移去某种液体 液膜、气体从一种液相进入另一液相（人造器官、血液氧化器等） 气体中微粒的去除、烟道气除尘 悬浮颗粒的过滤、钛白粒子的回收 基于颗粒大小的固体筛分 按作用机理 分类 吸附性膜 扩散性膜 离子交换膜 反应性膜 多孔玻璃、活性炭、硅胶、压缩粉末等 聚合物膜（扩散性的溶解流动）、金属膜（原子状态的扩散）、玻璃膜（分子状态的扩散）等 均相、非均相、半均相等（详见电膜过程） 促进迁移（液膜）、膜催化、膜反应器等 按形状分类 板式膜 管式膜 中空纤维膜 蜂窝状膜 表1-2 早期的膜科学[2] 年 份 科 学 家 研 究 的 主 要 内 容 参考文献 1748 Abbe Nollet 渗透（Osm osis）：第一次发现酒精中的水通过动 物球胆的半渗透现象 [4] 1855 Fick 扩散定律：至今用于通过膜的扩散现象，也曾制 备了早期的人工半渗透膜 [5,6] 1861,1866 1860－1877 Araham Tranbe Pfeffer Van’t Hoff 气体分离：