膜分离技术在中药分离浓缩精制过程中的应用.ppt

纳滤膜分离性能的表征 (1)渗透通量 Vp-透过液的容积或质量； SM-膜的有效面积； t-运转时间； (2)真实截留率 (3)表观截留率 cb-被分离主体液浓度 cm-高压侧膜与溶液的界面浓度 cp-膜的透过液浓度 (截留率除用浓度表示外，还可以用电导率表示) 浓差极化 浓差极化是膜分离过程中普遍存在的一种现象，其过程大致如下： 当推动力施加于原料液时，溶剂在渗透作用下透过膜，而溶质则被膜截留下来。随着膜表面溶质的积累，膜表面溶质的浓度越来越高，反而会引起溶质由膜面向主体液的扩散运动，经过一定时间后达到稳态，溶质在渗流作用下进入浓差极化层的速度与溶质扩散回主体液的速度相同，这就是浓差极化现象发生的过程。 浓差极化 稳定后即溶质进入浓差极化层的通量等于流出浓差极化层的通量，流出浓差极化层的通量包括扩散入主体液部分和透过膜部分，即： 对式进行积分并加入边界条件 后得到： 扩散系数D与浓差极化层厚度δ的比值，成为传质系数即 浓差极化 截留率方程： 代入，可得： 左边 称为浓差极化模数。随着通量J增大，R增加，传质系数K减小，浓差极化膜数增大（即膜表面处浓度cm增大）。 当溶质被完全截留时，R=1，cp=0，上式简化为： 这是关于浓差极化的基本方程，包含两个参数，即通量J和传质系数k，分别反映了两方面的因素，即膜本身的性质和膜面流体的传质情况。 纳滤传质模型 一、传质机理 纳滤与超滤、反渗透一样，均是以压力差为驱动力的膜过程，一般认为超滤膜由于孔径较大，传质过程主要为孔流形式（筛分效应）；反渗透属于无孔膜，其传质过程为溶解—扩散过程（静电效应）；纳滤膜存在纳米级微孔，其传质过程不仅受化学势控制，同时受电势梯度的影响。 Wijmans认为，当膜孔径很小时，其传质机理为孔流机理和溶解扩散之间的一种过渡态。这是因为存在于溶解扩散膜中的传质通道是随着构成膜的高分子链间的自由空间的出现而出现的，渗透物通过由此产生的通道而扩散透过膜。在孔流膜中，“自由体积”形成的孔相对固定，位置和通道的大小都不会有太大的波动，所以孔越大，持续时间越长，膜的性质越表现为孔流特性。 传质通道位置和大小不会发生改变的孔称为永久孔，相反膜中传质通道为非固定的称为暂时孔。超滤膜中的孔是永久性的，而反渗透中的孔是暂时性的。初步估计，永久孔与短暂存在孔的过渡态的孔径为0.5～10nm，也就是纳滤膜的孔径范围。 由于大部分纳滤膜为荷电型，其对无机盐的分离不仅仅是受到化学势控制，同时也受到电势梯度的影响，分离机理和模型较超滤和反渗透来说，更为复杂。以下是对目前已经提出的各种分离机理及模型的介绍： 不可逆热力学模型（S-K） 立体阻碍—细孔模型（SHP） 溶解扩散模型 Donnan平衡模型 扩展的Nernst-Planck方程模型 电荷模型 静电排斥和立体位阻模型(Electrostatic and sterie-hindrance mode) 道南立体细孔模型(DSPM) 不可逆热力学模型（S-K） S-K模型把膜当作一个“黑匣子”，用现象论方程表示推动力和流体流动之间的关系，主要用于描述以压力差为驱动力产生的溶剂和溶质流动。溶质渗滤流由扩散传递和对流传递两部分组成，方程式中的系数又被称为膜的特征参数，包括膜的反射系数、溶质透过系数及纯水透过系数等。其中膜的反射系数相当于溶剂透过通量无限大时的最大截留率。 S-K模型的优点在于形式简单，适用范围较宽。主要缺陷是模型参数的物理意义不明确，不能反映膜的微观结构特性和电动特性。该模型主要用于中性有机物和二元无机盐体系的膜过程。 立体阻碍—细孔模型（SHP） 细孔模型是在Stokes—Maxwell摩擦模型的基础上引入立体阻碍影响因素。该模型假定多孔膜具有均一的细孔结构，细孔的半径为rp，膜的开孔率与膜厚之比为Ak/Δx ，溶质为具有一定大小的刚性球体，且圆柱孔壁对穿过其圆柱体的溶质影响很小，膜孔半径rp可以通过Stokes—Einstein方程进行估算，膜的反射系数和膜的溶质透过系数可以根据相应方程得到。在该模型中孔壁效应被忽略，仅对空间位阻进行了校正 ，适合用于电中性溶液。 溶解扩散模型 (1)溶解一扩散模型：该模型假定溶质和溶剂溶解在无孔均质的膜表面层内，然后各自在化学位的作用下透过膜，溶质和溶剂在膜相中的扩散性存在差异，这些差异对膜通量的影响很大。 (2)不完全的溶解一扩散模型：该模型是溶解．扩散模型的扩展，它把溶剂和溶质在微孔中的流动也包括进去。该模型承认在膜表面存在不完善之处，如膜表面的孔和缺点，溶剂和溶质可