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催化还原法治理氮氧化物
催化还原法治理氮氧化物
摘要
简单介绍了治理废气的几种方法,主要阐述了催化还原法治理NOx气体的方法流程。
关键词:氮氧化物,催化还原
NOx是一种棕红色有臭味的气体, 具有强烈的刺激性, 人若吸入, 日积月累, 会导致气管炎、心脏病、肺气肿、肺癌等症。在我厂电镀生产产生的废气中, NOx废气是一种危害较大、较难治理的酸性废气。
烟气脱销技术主要有气相反应法、液体吸收法、吸附法等几类。
气相反应法又包括3 类:(1)电子束照射法和脉冲电晕等离子体法;(2)选择性催化还原法、选择性非催化性还原法和炽热碳还原法;(3)低温常压等离子体分解法等。第(1)类是利用高能电子产生自由基将NO 氧化为NO2,再与H2O 和NH3作用生成NH4NO3 化肥并加以回收,可同时脱硫脱硝;第(2)类是在催化或非催化条件下,用NH3、C 等还原剂将NOx 还原为无害N2 的方法;第(3)类则是利用超高压窄脉冲电晕放电产生的高能活性粒子撞击NOx 分子,使其化学键断裂分解为O2 和N2 的方法。
液体吸收NOx 的方法较多,应用也较广。NOx 可以用水、碱溶液、稀硝酸、浓硫酸吸收。由于NO 极难溶于水或碱溶液,因而湿法脱硝效率一般不很高。于是采用氧化、还原或络合吸收的办法以提高NO 的净化效果。与干法相比,湿法具有工艺及设备简单、投资少等优点,有些方法还能回收NOx,具有一定的经济效益。缺点是净化效果差。
吸附法脱除NOx,常用的吸附剂有分子筛、活性碳、天然沸石、硅胶及泥煤等。其中有些吸附剂如硅胶、分子筛、活性碳等,兼有催化的性能,能将废气中的NO 催化氧化为NO2,然后可用水或碱吸收而得以回收。吸附法脱硝效率高,且能回收NOx,但因吸附容量小,吸附剂用量多,设备庞大,再生频繁等原因,应用不广泛。
总的看来,目前工业上应用的方法主要是气相反应法和液相吸收法两类。这两类方法中又分别以催化还原法和碱吸收法为主,前者可以将废气中的NOx 排放浓度降至较低水平,但消耗大量NH3,有的还消耗燃料气,经济亏损大;后者可回收NOx 为硝酸盐和亚硝酸盐,有一定经济效益,但净化效率不高,不能把NOx 降至较低水平。因此,要找到一种或几种技术上可行、经济上合理、适合中国国情的脱硝技术,还需作出更大的努力。
催化还原法
催化还原法分为选择性催化还原法(SCR)和非选择性催化还原法两类。非选择性催化还原法是在一定温度和催化剂(一般为贵金属Pt、Pd 等)作用下,废气中的NO2 和NO 被还原剂(H2、CO2、CH4)及其他低碳氢化合物等燃料气)还原为N2,同时还原剂还与废气中O2 作用生成H2O 和CO2。反应过程放出大量热能。该法燃料耗量大,需贵金属作催化剂,还需设置热回收装置,投资大,国内未见使用,国外也逐渐被淘汰,多改用选择性催化还原法。
选择性催化还原法(SCR)
该法用NH3 做还原剂,加入氨至烟气中,NOx在300~400 ℃的催化剂层中分解为N2 和H2O。因没有副产物,并且装置结构简单,所以该法适用于处理大气量的烟气。以氨作为还原剂的脱氮反应可表示如下:
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O
运行中,通常取NH3:NOx(摩尔比)为0.81~0.82,NOX的去除率约为80 %。该方法可用于直接从锅炉引入烟气的情况(高烟尘法),也可用于引入预先除去烟尘烟气的情况(低烟尘法)。
选择性非催化还原法(SNCR)
选择性非催化还原(SNCR)是当前NOx 治理中广泛采用且具有前途的技术之一。SNCR 通过注入NH3 或尿素等还原剂在没有催化剂的情况下发生还原反应。SNCR 通过烟道气流中产生的氨自由基与NOx 反应,达到去除NOx 的目的,反应式如下:
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
该反应主要发生在950 ℃的温度范围内,当温度更高时则可发生正面的竞争反应:
4NH3+5O2→4NO+6H2O
因此在SNCR 中温度的控制是致关重要的。由于没有催化剂加速反应,故其操作温度高于SCR 法。为避免NH3 被氧化,温度又不宜过高。目前的趋势是以尿素代替NH3 作还原剂。钟秦利用夹带流反应器对选择性非催化还原(SNCR)法脱除NOx 进行了实验研究,在800~1200 ℃下喷射尿素还原剂或几种铵盐还原剂能脱除NOx,其中尿素还原剂脱NOx 的能力最强,碳酸氢铵还原剂次之。使用尿素安全可靠,又无NH3 泄漏污染作业环境的问题。SNCR 法的除硝效率为50 %~60 %,低于SCR 法。而SNCR 的费用(包括设备费和操作费用)仅为SCR 的1/5 左右。
结语
对于氮氧化物的净化处理,无论是广泛采用的传统处理方法,还是新开发的处理技术,都要考虑到应用的实效性。目前,除了推广传统工艺外,应重点开发新的技术,以达到提高去除效率、降低投资运行费用,减少二次污染的目的
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