(精选)量子化学第二章 量子力学基础课件.ppt

第二章 量子力学基础Chapter 2 Foundation of Quantum Mechanics;2.1 量子理论基础─波粒二象性;2.1 量子理论基础─波粒二象性; 1900年，普朗克为了解释黑体辐射现象，引入一个“离经叛道”的假设: 黑体吸收或发射辐射的能量必须是不连续的. 这一重要事件后来被认为是量子革命的开端.普朗克为此获1918年诺贝尔物理学奖.; 爱因斯坦的“光子学说”比普朗克“量子假设”前进了一步, 认为电磁辐射(光)不仅是在发射和吸收时以能量量子为单位, 而且本身就是在真空中以速度c(光速=3*108 m/s)运动着的“粒子” (光子) 。;爱因斯坦“光子学说”;L.V.de Broglie（德布罗意）; 1924年，年轻的法国科学家德布罗意受爱因斯坦“光子学说”的启发，大胆预言实物微粒也有波动性, 即一个能量为E、动量为 p 的质点同时也具有波的性质, 其波长 ? 由动量 p 确定, 频率 ? 则由能量 E 确定 。;①其中 E 和 p 体现??粒性, ? 和 ? 体现波动性，两者通过普朗克常数 h 相关联； ;④德布罗意波的波形为波函数 Ψ(x,y,z) 所示。这个波称为德布罗意波或实物粒子波。实物粒子波是一种具有统计性的几率波，它决定着粒子在空间某处出现的几率，但出现时必是一个粒子的整体，而且集中在区域内，表现为一个微粒。这就是微观粒子波动性和粒子性的统一。; 注：电子的德布罗意波长、运动范围均在? 数量级， 所以波动性不能忽略。; 量子力学假定：微观粒子的任意一个状态, 总可以用相应的波函数 来描述。 ; 波函数可用来描述微观粒子的状态。但是波函数所做出的种种预言, 只对在同一条件下大量的、同种粒子的集合或者单个粒子的多次重复行为才有直接意义; 而对个别粒子的一次行为, 一般来说只有间接的即是几率性的意义。; 这说明了量子化学的根本特点：它是统计性的理论, 它所反映的是大量微观过程的统计规律, 这些规律是完全客观的, 与测量者无关。; 另外, ? 和c? 表示的是相同的状态。所以，对于没有归一化的波函数, 乘上一个常数后, 它所描述的粒子的状态并不改变。;2 x ;拉普拉斯算符（Laplace operator） ;②满足结合律：;则： ;例：;,且a 为常数，则为本征方程。;结论：该函数是动能算符的本征函数。; 如上例中， 成立，; 如上例中， 成立，;都是能量算符的本征值为-3.4 eV 的本征函数，则这些本征函数是简并的。;5. 线性算符;例1：;注：①算符作用的函数变更了； ;是厄米算符。 ;显然，;厄米算符;，;2.4 力学量的算符表示和对易关系;其算符为 ;动能算符为;例3：x, y, z方向上的角动量分量算符; 如果对算符 ，存在本征方程 ， 就可以求出本征值为 q 的本征函数?，根据量子力学第二个基本假定，可知函数 ? 所描述的状态就是力学量Q取确定值 q 的状态。; 根据量子力学的第一、二假定, 可以说波函数能够描述一个微观粒子体系的状态。它不仅能表示粒子在空间各点出现的几率，而且能说明所有力学量的取值几率分布。事实上，当体系处于力学量 Q 的本征态?时，Q 必定有确定值，即为本征态 ? 对应的本征值q，而当体系所处的状态?不是力学量Q的本征态，Q则没有确定值，但必定是 所有本征值中的某一个。;2. 算符对易性;证明;注意：当算符 对易， 对易时， 不一定对易。 ;对易子运算基本规则： ;基本算符:;目录;2.5 厄米算符的本征值和本征函数的性质;用?*乘(1)，两边积分，则 ;2. 属于厄米算符不同本征值的本征函数彼此正交。 ;基于 为厄米算符，则(4)和(5)相等，则有： ;则：;2.6 态的叠加原理;例1：2p+1和2p-1轨道是求解H 原子的Schr?dinger 方程直接得到的复函数解，是体系的状态函数， ;可见，|ci|2具有几率的意义。;量子力学推论3： ;轨道角动量大小有确定值为 。 ;2.7 力学量的平均值和差方平均值;?归一化时;设力学量F在状态下的取值分别为F1, F2,…, Fn, 现考察（归一化） 状态下F的平均值。;接上