(精选)有机化学 4芳香烃课件.pptVIP

第四章 芳香烃 ;第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) ;有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种.;120o;第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) ;间-二甲苯 1,3-二甲苯 m-二甲苯 m-xylene;具有三个相同烃基的取代苯也有三种异构体。如:;1; 另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名。; 芳烃分子去掉一个氢原子剩下来的原子团叫芳基，可用 Ar－ 代表。; 苯环上连接复杂烷基或其他官能团, 则可把侧链当作母体, 苯环当作取代基, 称作“苯某”。;第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(三、性质) ; 由于苯环具有环闭大p键结构，故其化学性质与饱和烃和不饱和烃都有显著不同。;(一) 苯的亲电取代反应(electrophilic substitution) ; 2. H+离去, 形成取代产物，这时中心碳由 sp3 又转为 sp2, 恢复芳香结构。; 苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下, 与氯和溴作用, 分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。 ;(1) 产生亲电试剂Br+： ;苯与混酸作用，生成硝基苯: ; 苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。 ;4. 烷基化和*酰基化反应;(二) 苯侧链烃基的反应; 烷基苯在光照或加热条件下，与氯或溴作用，在烷基侧链上发生自由基取代反应, 主要生成α-H(或称苄基氢)被卤原子取代的产物。 ;四、苯环亲电取代的定位效应; 硝基苯硝化时，须提高温度，并增加硝酸的浓度，主产物为间-二硝基苯。; 1. 邻、对位定位基, 又称第一类定位基,“指挥”新取代基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(卤素除外)。属于第一类基的有(按定位能力由大到小排)：; 2. 间位定位基，又称第二类定位基,“指挥”新取代基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）：; 3. 二取代苯的定位效应 ; (2) 两基团定位效应不一致时, 第三基进入位置主要由强定位基决定(定位能力: 致活基 致钝基)。;课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。;(二) 定位效应的应用 ;第二节 稠环芳香烃 ;第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) ;1,5-二硝基萘;（二）萘的化学性质 ; 萘比苯易发生加成反应，在不同的条件下催化加氢，可生成不同的加成物。 ;第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(二、蒽和菲) ;菲：C14H10. 有光泽的无色晶体, mp101℃, bp340℃.; 广泛存在于动植物体内具有重要生物活性的甾族化合物如甾醇、胆甾酸及甾体激素等，分子中都含环戊烷多氢菲的基本结构。 ;第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(三、致癌芳香烃) ;第三节 芳香性：Hückel 规则 ;一、Hückel 规则 ;二、重要的非苯型芳香烃 ;(二) 薁 ; 薁能发生某些典型的亲电取代反应，取代基主要进入 1 位。;本