(精选)有机化学 8 芳烃课件.ppt

第 八 章;一. 苯的结构;一. 苯的结构 (Structure of Benzene) ;凯库勒结构不完善：;二. 苯衍生物的命名 (Nomenclature of Benzene Derivatives);甲苯;3. 结构复杂的化合物;排在后面的基团为母体;补充：对于多官能化合物，选择哪一个官能团作为化合物母体的名称， 必须遵循如下的顺序原则：;4-硝基-2-氯苯胺;三. 苯环上的亲电取代反应 (Electrophilic Substitution Reactions of Benzene) ;机理：;+;⑤ 反应能线图;⑥ 若反应条件强烈可得二取代产物;2. 硝化反应;浓;3. 磺化反应;+;解：因为苯磺酸（芳烃磺酸）在大量水存在下，–SO3H能离解成–SO3–和H+，例如：;正逆磺化反应在反应进程中的能量变化情况：;磺化反应的可逆性在有机合成中十分有用，在合成时可通过磺化反应保护芳核上的某一位置，待进一步发生某一反应后，再通过稀硫酸或盐酸将磺酸基除去，即可得到所需的化合物。;4. 烷基化和酰基化;+;+;⑤ 当苯环上有吸电子基团时，不易发生烷基化。;⑥ 容易得到多取代产物;+;① 机理;+;③ 催化剂：;⑦ 合成上应用;+;四. 苯环上取代反应的定位规律 ;例：;甲苯主要生成邻对位产物，硝基苯主要生成间位产物。;特点：除烃基外，自由价所连原子上要么有孤电子对，要么有负电荷。;若一取代苯的亲电取代反应速度比苯的慢，那么苯上连的取代基使苯环钝化。;强烈活化：;3. 定位规律与活化作用的解释;+;比较①中三者的稳定性，确定取代基G是邻对位定位基还是间位定位基。;以G为;⑥;⑨;⑿;结论：第一类邻对位定位基，除卤素外，使苯环活化。;+;由;2). 预测反应的主要产物;定位不一致：;五. 烷基苯的反应 (Reaction of Alkylbenzenes);+;hν;注意：不论侧链有多长，总是α-H反应生成苯甲酸。;强烈;3). 苯环氧化;给电子基和双键相连;六. 多环芳烃;稠环芳烃:;3;碳负离子稳定性：;③. 氧化;三苯氯甲烷是一个活性很高的卤代烃，例：;几种卤代烃发生SN1反应的活性次序如下：;2-甲基-4-硝基联苯;3. 稠环芳烃;常用下列结构表示萘：;1-硝基萘;②. 反应;从共振式可看出：进攻α位形成的中间体较稳定，因为共振式中有两个保留苯环的较稳定的经典结构式。 ;+;b. 氧化和还原;1,4-二氢萘;3. 蒽和菲;蒽、菲比苯活泼，可发生取???、氧化、还原等反应，试剂主要进攻9, 10位.;+;七. 有手性芳烃 (Aromatic Hydrocarbons with Chirality) ;有对称面;既无对称中心又无对称面;既无对称中心又无对称面;八. 卤代芳烃 (Aryl Halides);1.75 D;+;+;2). 与亲核试剂反应;芳环上亲核取代反应的消去-加成机理：;消去-加成机理中的区域选择性：;①;+;+;九. 芳香性、休克尔（Huckel）规律(Aromaticity, Hückel’s Rule);②. 芳香化合物虽是高度不饱和的，但它们易与亲电试剂发生取代反应，而不易发生加成 ;尤其是合成的环丁二烯极不稳定，只有在5K的超低温下，才能分离出来，温度升高立即聚合。它们都不具有芳香性。;结构特点：环中所有碳原子在一个平面，形成环状共轭体系。且当环中π电子数符和4m+2 时，此化合物具有芳香性。;3. 非苯芳香化合物;2). 环戊二烯负离子;+;环庚三烯酚酮;5). 轮烯;π电子数为14，符合4m+2，具有芳香性;6). 薁;二者均有芳香性; 费瑞德生于法国斯特拉斯堡（strasboury），在武慈指导下学习化学，1869年获得博士学位，1876年任教授，八年后接替武慈首席有机化学教授位置。费瑞德对矿物学和有机化学的研究很有成就。合成了异丙醇，乳酸和甘油，从1874年至1891年和美国化学家克来福特（Crafts）合作，发现无水三氯化铝催化下把卤代烷加到苯中，便会反应。例如：1877年发现的最简单的例子是：; 克来福特 1839年生于美国波斯顿，在技术学校毕业获得学士学位后，再攻读机械学一年，1859年攻读矿物学，1860年在本生指导下学习化学。1861年在巴黎武慈指导下学习化学。1865年返回美国，次年任 Cornell大学化学教授会领导人。四年后，担任麻省理工学院普通化学领导人。1874--1891年在巴黎大学与费瑞德合作，发现了傅-克反应。此外，他在计温技术方面也作过贡献。1891年回到麻省理工学院任教后，担任该校校长职务。 ; 休克尔1896年生于柏林，父亲是医生。他入L