2013年401基础知识-主管中药师讲义9.pdfVIP

基础知识-中药化学 基础知识-中药化学 基基础础知知识识--中中药药化化学学 2013中级主管中药师 环球网校 刘锁兰 ①原生苷由于分子中含糖基数目多，故比其次生苷 ①原生苷由于分子中含糖基数目多，故比其次生苷 和苷元的亲水性强，可溶于水等极性大的溶剂， 和苷元的亲水性强，可溶于水等极性大的溶剂， 难溶于极性小的溶剂。 难溶于极性小的溶剂。 ②分子中羟基数越多，亲水性则越强 ②分子中羟基数越多，亲水性则越强 ③可形成分子内氢键者亲水性弱，反之，亲水性强 ③可形成分子内氢键者亲水性弱，反之，亲水性强 （三）水解反应 （三）水解反应 ①化学方法主要有酸水解、碱水解； ①化学方法主要有酸水解、碱水解； ②生物方法有酶水解。 ②生物方法有酶水解。 　　强心苷的苷键水解难易和水解产物因组成糖 　　强心苷的苷键水解难易和水解产物因组成糖 的不同而有所差异。 的不同而有所差异。 1.酸水解 1.酸水解 （1）温和酸水解 ：用0.02～0.05mol／L的盐酸或 （1）温和酸水解 ：用0.02～0.05mol／L的盐酸或 硫酸，在含水醇中经短时间加热回流，可使Ⅰ型 硫酸，在含水醇中经短时间加热回流，可使Ⅰ型 强心苷水解为苷元和糖。 强心苷水解为苷元和糖。 　　在此条件下,苷元和α-去氧糖之间、α-去氧 　　在此条件下,苷元和α-去氧糖之间、α-去氧 糖与α-去氧糖之间的糖苷键即可断裂，而α一去 糖与α-去氧糖之间的糖苷键即可断裂，而α一去 氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的 氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的 苷键在此条件下不易断裂，常常得到二糖或三糖 苷键在此条件下不易断裂，常常得到二糖或三糖 。（适用于α-去氧糖之间，而不适用与α-羟基 。（适用于α-去氧糖之间，而不适用与α-羟基 糖 ）。　　 糖 ）。　　 （2）强烈酸水解 ：Ⅱ型和Ⅲ型强心苷用温和酸水 （2）强烈酸水解 ：Ⅱ型和Ⅲ型强心苷用温和酸水 解无法使其水解,必须增高酸的浓度（3%～5%）, 解无法使其水解,必须增高酸的浓度（3%～5%）, 延长作用时间或同时加压，才能使α-羟基糖定 延长作用时间或同时加压，才能使α-羟基糖定 量地水解下来，但常引起苷元结构的改变，失去 量地水解下来，但常引起苷元结构的改变，失去 一分子或数分子水形成脱水苷元。 一分子或数分子水形成脱水苷元。 （3）氯化氢-丙酮法 （3）氯化氢-丙酮法 　　本法适合于多数Ⅱ型强心苷的水解。但是， 　　本法适合于多数Ⅱ型强心苷的水解。但是， 多糖苷因极性太大，难溶于丙酮中，则水解反应 多糖苷因极性太大，难溶于丙酮中，则水解反应 不易进行或不能进行。此外，也并非所有能溶于 不易进行或不能进行。此外，也并非所有能溶于 丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解，例如黄夹 丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解，例如黄夹 次苷乙用此法水解只能得到缩水苷元。 次苷乙用此法水解只能得到缩水苷元。 　2.酶水解 　2.酶水解 　　在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶， 　　在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶， 但无水解α-去氧糖的酶,所以能水解除去分子中 但无水解α-去氧糖的酶,所以能水解除去分子中 的葡萄糖，保留α-去氧糖而生成次级苷。 的葡萄糖，保留α-去氧糖而生成次级苷。 Ⅰ型、Ⅱ型强心苷可水解成次级苷和葡萄糖、Ⅲ Ⅰ型、Ⅱ型强心苷可水解成次级苷和葡萄糖、Ⅲ 型水解成苷元和单糖。 型水解成苷元和单糖。 3.碱水解 3.碱水解 （1）酰基的水解：使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢 （1）酰基的水解：使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢 氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解.（氢氧化钠、 氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解.（氢氧化钠、 氢氧化钾由于碱性太强，不仅使所有酰基水解， 氢氧化钾由于碱性太强，不仅使所有酰基水解， 而且还会使内酯环开裂）。 而且还会使内酯环开裂）。