第五章节均相混合物热力学性质幻灯片.pptVIP

2 超额性质变化 溶液中混合过程性质变化也可用超额性质来表达 (1) 超额性质间的关系与相应的热力学性质间的关系是相同的，其偏导数也类似于相应热力学的偏导数 3 “ 超额性质”本身的性质 (2) 超额性质和混合物性质的关系 对体积、内能、焓、热容和压缩因子来说，体系的超额 性质和其混合物性质是一致的；对于熵和与熵有关的函 数，超额性质不等于其混合物性质。 4 超额Gibbs自由能与活度系数的关系 解（1）二元溶液，均以Lewis-Randall规则为标准态时 已知 当x1 = 1时 当x1 = 0时 （2）组元1以Henry定律为标准态，组元2以Lewis-Randall 规则为标准态时： 第四章 习题总复习 （1）系统混合过程的性质变化与该系统相应的超额性质相同。 一、 是非题 （2）对于二元混合物系统，当在某浓度范围内组分2符合Henry规则，则在相同的浓度范围内组分1符合L-R规则。 （对） （错） （3）符合Henry规则或L-R规则的溶液一定是理想溶液。 （4）等温、等压下的二元混合物的G-D方程也可以表示为： （错）或理想稀溶液 （对） (5)在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。 （对。即 ) (6)理想溶液中所有组分的活度系数为零。 （错。理想溶液的活度系数为1） (7) 对于理想溶液所有的超额性质均为零。 （对。因 ) (8)对于理想溶液的某一容量性质M，则 （错，对于V，H，U，CP，CV 有 对于S，G，A 则 (9)在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔 分数成正比。 （对） (10) 理想气体混合物就是一种理想溶液。 (11)理想气体有f=p,而理想溶液有 （对） （对） 二、 计算题 1. 二元混合物的焓的表达式为 2 酒窖中装有10m3的96%（质量）的酒精溶液，欲将其配成65%的浓度，问需要加水多少？能得到多少体积的65%的酒精？ 设大气温度保持恒定，并已知下列数据： 65 17.11 56.58 96 14.61 58.01 W酒精/% V水/cm3.mol-1 V乙醇/cm3.mol-1 解答：设加入Wg水，最终体积Vcm3;原来有nw和nEmol的水和乙醇， 则 3．设有一含20%（摩尔分数）A，35%B和45%C的三元气体混合物。已知在体系压力6079.5kPa及348.2K下混合物中组分A，B和C的逸度系数分别为0.7，0.6和0.9，试计算该混合物的逸度。 故 解：由混合物逸度系数与组分分逸度系数的关系知 4. 常压下的三元气体混合物的 求等摩尔混合物的 解答： ③用SRK方程计算 ④用PR方程计算 5 液体的逸度 1 理想混合物的逸度： （1） 理想溶液： ①分子结构相似，大小一样； ②分子间作用力相同； ③混合时没有热效应； ④混合时没有体积效应； 凡同时符合上述四个主要特征的溶液都是理想溶液。 （2） 理想稀溶液： 理想稀溶液即无限稀薄溶液，指溶质的浓度趋于零的溶液。 第四节 理想混合物 （3） Raoult定律： 稀溶液中溶剂的蒸气压等于同温度下纯溶剂的蒸汽压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积。 低压条件下，理想溶液的气相可视为理想气体，则 （4）Lewis-Randall规则推导: 当体系为理想混合物: 理想混合物又称理想溶液，这里溶液是广度的概念，气体 混合物也可称溶液。在真实溶液中，普遍存在两个符合理 想溶液的浓度区：①是在xi 1的高浓度区，组元i的逸度 符合Lewis-Randall规则；②是在xi 0 的稀浓度区，组 元i的逸度符合Henry规则. (5) Henry规则： 在一定的温度和平衡状态下，稀溶液中的挥发性溶质在气相中的分压力与其在溶液中摩尔分数成正比。 真实稀溶液的溶质组分 i ( xi →0)符合Henry 规则，并称为理想稀溶液。 Gibbs-Duhem方程提供了Lewis-Randal