紫外可见吸收光谱分析法幻灯片.pptVIP

e e 吸收产生跃迁过程 分子中电子能级、 振动能级和转动能级示意图 电 子 能 级 振 动 能 级 转 动 能 级 E1 E0 S1 S0 r r r’ r’ * 利用溶液中的分子或基团在紫外-可见光区(200nm～800nm)产生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收光谱的分析方法。 * 分子吸收光谱(molecular absorption spectra * 间隔： ± 5nm ± 0.25nm * R 吸收带——是由n??*跃迁产生的。 特点：强度弱（ ε100 ），吸收波长较长（λ270nm）。 R 吸收带随溶剂极性增加而蓝移， 但当附近有强吸收带时则产生红移，有时被掩盖。 * 增色效应：由于化合物结构改变或其它原因，使吸收强度增加称增色效应或浓色效应 * 共轭体系的存在----红移 * * 配稳压电源（稳定I0）、光强补偿装置、聚光镜等。 * 电位调节指零装置、 * 采用二极管阵列分光光度计和光纤探针,沉入式控针使用方便,不需要价格昂贵的而且容易破裂的试管,不需要将样品放到仪器之内,随地就可以测试.由于使用光纤,光源聚焦到光纤输入口,保证了其最大的透光率.这样与仅仅在传统的光度计上增加光纤接口附件相比获得的能量要高.光学系统包括使用一个原始的全息凹面光栅和选序滤色片,220-820nm波长范围之内的杂散光最低,光学分辨率2nm. 全波长扫描, 1nm间隔1秒,测量过程不受日光影响. 没有活动部件,内置分辨率16字节先进数字控制(ADC)使得测试精度达到2A.在远处抽样的情况下该仪器特别有用,包括测量危险性样品,例如: 放在储存箱的放射性样品,放置柜内的有毒样品,流线控制的在线测量,极温或极压时的样品. 探针尖路径不一,从1到20mm之间,能够适合各种用途.特别是ATR探针,其有效的样品路径只有几个微米,能够直接用于测量浓度高的溶液,不需要稀释.由于测量速度快,沉入式探针为传统的分光光度计提供了卓越不凡的选择,以及呷吸系统可以用来测量各种不同批次的样品.还可以提供外接样品池架附件,方便使用传统样品池的用户使用. 2.3 紫外-可见分光光度计 1. 单光束分光光度计（single beam spectrophotometer） 一束经过单色器的光，轮流通过参比溶液和试样溶液，进行吸光度的测定。 例：722型、751型、英国SP500型 特点：常规分析，结构简单，操作方便，维修容易。适于在给定波长处测量吸光度或透光度，不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性 缺点：A受电源波动影响较大 信号记录处理系统 单色器 检测器 光源 吸 收 池 2.3 紫外-可见分光光度计 碘 单光束分光光度计光路图 2.3 紫外-可见分光光度计 2. 双光束分光光度计（double beam spectrophotometer） 通过一个快速转动的扇形镜将经单色器的光一分为二，然后用另一个扇形镜将脉冲辐射再结合进入换能器。即两光束同时分别通过参照池和测量池 特点：消除、补偿光源和检测器的不稳定。精确度高。 信号记录 处理系统 吸收池 单色器 吸收池 检测器 2.3 紫外-可见分光光度计 3. 双波长分光光度计（double wavelength spectrophotometer） 由同一光源发出的光被分成两束，分别经过两个单色器，得到两个不同的单色光（λ1、λ2），它们交替地照射同一溶液，然后经过光电倍增管和电子控制系统。得到的信号是两波长处吸光度之差ΔA, ΔA =Aλ2 -Aλ1 单色器 单色器 切光器 吸收池 λ1 λ2 检测器 光源 结论：试样溶液浓度与两个波长处的吸光度差成正比。 特点：可测多组份试样、混浊试样、 可作成导数光谱、不需参比液、克服了电源不稳而产生的误差，灵敏度高、选择性高 。化学反应动力学研究 2.3 紫外-可见分光光度计 2.3 紫外-可见分光光度计 4. 多通道分光光度计（multichannel spectrophotometer） 光源→复合光-样品池→全息光栅色散→单色光→光二极管阵列接收→190-900nm→全波长的吸收光谱 特点： 快速反应动力学研究 多组分混合物分析 检测器。 检测器 二极管阵列（CCD） 多色仪 2.3 紫外-可见分光光度计 本章内容 2.1 紫外-可见吸收光谱 2.2 lambert-Beer 定律 2.3 紫外-可见分光光度计 2.4 分析条件的选择（实验） 2.5 紫外-可见分光光度计法的应用 2.4.1 仪器测量条件 2.4.2 反应条件选择 2.4.3 参比液选择 2.