紫外线吸收剂的稀土配位化学改性研究幻灯片.pptVIP

6 UVA-稀土配合物的光稳定作用机理 6.2 理论探讨 根据激发态猝灭理论（Stern-Volmer方程）和能量转移机理（F?rster、Dexter、Smoluchowski方程）分析可以得知： (1) 在不与聚合物光敏基团发生配位作用的情况下，形成配合物不可能有提高UV吸收剂光稳定效能的效应; (2) 如果光稳定剂与聚合物光敏基团发生配位作用，那么，其通过长程（偶极-偶极库仑相互作用）能量转移机制猝灭光敏基团激发态的效能将得到有效加强，而通过短程（电子交换）能量转移机制产生的猝灭作用也能有效发生。因此，形成配合物可使UV吸收剂对聚合物光敏基团激发态猝灭效率获得明显提高。与此同时还可预测，镧系配合物的光稳定效能将呈现“四分组效应”递变规律。这就从理论上验证了前述实验推测的正确性。 基于已有研究揭示，UV吸收剂原本对聚合物有一定的激发态猝灭能力，可以进一步认为，形成配合物之所以能提高UV吸收剂对聚合物的光稳定效能，那是因为其激发态猝灭作用通过配位作用得到了加强 。 6 UVA-稀土配合物的光稳定作用机理 6.3 进一步的实验佐证 理论上，如果UV吸收剂通过形成配合物而获得的光稳定效能改进是配合物与光敏基团发生配位作用而使光敏基团的激发态猝灭作用得到加强的结果，那么，这种光稳定效能改进将会因并用能与无水稀土配合物形成稳定三元配合物的“第二配体”而大大降低甚至消失。1,10-菲啰啉（Phen）是一个已经得到广泛研究的这种第二配体。作为示例，下页表给出了HOBP及其镧系配合物和Phen对PB光稳定效能的加和与并用效应。 6 UVA-稀土配合物的光稳定作用机理 由上表可以看到，HOBP与Phen并用存在一定的协同效应，而其镧系配合物与Phen并用产生明显的对抗作用。这就进一步为前述机理推测提供了有力的实验佐证，并且说明，UV吸收剂配合物是利用其富余配位价与光敏基团发生配位作用的。 谢谢！ 紫外线吸收剂的稀土配位化学改性研究 吴茂英 ?? 广东工业大学轻工化工学院 报告内容 1 研究背景 2 UVA-稀土配合物的合成 3 形成稀土配合物对UVA物理持久性的影响 4 形成稀土配合物对UVA化学稳定性的影响 5 形成稀土配合物对UVA光稳定效能的影响 6 UVA-稀土配合物的光稳定作用机理 1 研究背景 1.1 聚合物光老化与光稳定 1.1.1 光老化现象 光老化大大影响了聚合物材料户外使用的经济性和环保性，限制了其应用范围。 1 研究背景 1.1.2 光老化机理 聚合物本体结构单元、残留催化剂、合成和加工过程氧化产生的羰基、羧基、（氢）过氧化物、溶解氧、电荷转移配合物等杂质，吸收太阳紫外线，受激形成激发态，离解产生活性自由基，引发发生链锁式自由基反应，导致聚合物链断裂、氧化和交联等。 1 研究背景 1.1.3 光稳定方法 根据上述光老化机理，通过以下作用可抑制聚合物光老化，赋予聚合物光稳定性： (1)紫外线屏蔽(LS)； (2)紫外线吸收(UVA)； (3)激发态猝灭(Q)； (4)氢过氧化物分解 (HD)； (5)自由基捕获(S)。 1 研究背景 1.2 光稳定剂研发进展 1.2.1 传统光稳定剂及其功能 20世纪50～70年代已先后开发出具有上述光稳定作用功能的光稳定剂，按其主要光稳定功能的不同，分别称为： (1)光屏蔽剂； (2)紫外线吸收剂； (3)激发态猝灭剂； (4)氢过氧化物分解剂； (5)自由基捕获剂。 1 研究背景 1.2.2 传统光稳定剂的性 能特点 根据聚合物光老化机理和传统光稳定剂的光稳定功能，似乎它们的联用已足以为聚合物构筑一个非常完善的光稳定体系。但是，这些光稳定剂实际上只能适用于特定应用条件和环境下某些品种聚合物材料的光稳定。这是因为它们的应用性能都存在明显的美中不足之处。 1 研究背景 1.2.3 光稳定剂改进研究进展 鉴于传统光稳定剂存在明显的性能缺陷，为适应聚合物新品