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第二章 化学热力学基础
本章要求:
⒈掌握和区分各种状态函数等基本概念。
⒉熟练应用盖斯定律及热力学数据,进行常温下反应的标准焓变、熵变和自由能变等的计算。
⒊掌握利用自由能变化判断化学反应方向的原理,应用吉布斯-赫姆霍兹公式分析温度、焓变、熵变对化学反应自发性的影响。
第二章 化学热力学基础
是专门研究能量变化过程中所遵循的法则的一
门科学,
应用热力学的观点研究化学反应
化学热力学的主要内容是:利用热力学第一定律来计算变化中的热效应;利用热力学第二定律来解决变化的方向和限度问题及相平衡和化学平衡问题;热力学第三定律主要阐明了规定熵的数值,有了这个定律,在原则上只要从热力学的数据就能解决有关化学平衡的计算问题。
热力学
即不需要知道物质的内部结构、只从能量观点
出发便可得到一系列规律的科学。
化学热力学:
§2-1 热力学第一定律
一、基本概念
1.体系和环境
:为了明确讨论的对象,人为地将所研究的一部分物质或空间与其余的物质或空间分开。被划分出来作为我们研究对象的这部分物质或空间,称为体系。
:体系以外的、与体系密切相关、影响所能及的物质或空间称为环境。
体系
环境
1.体系和环境
根据体系与环境之间的关系可将体系分为三类:
体系和环境之间既有物质交换,又有能量交换。
体系和环境之间没有物质交换,只有能量交换。
体系与环境之间既无物质交换,又无能量交换。
敞开体系
封闭体系
孤立体系
1.体系和环境
注意:对同一样东西,着眼研究的部分不同,也可划分为不同的体系:
孤立体系
封闭体系
敞开体系
如果只考虑溶液为对象,则为敞开体系;如果考虑反应物和产物一并作为研究对象,则为封闭体系。
一般情况下,化学反应虽然在敞口容器中进行,但仍作为封闭体系。
如:烧杯中进行的反应 Zn + 2H+ == Zn2+ + H2
2.状态和状态函数
:物质存在的情况,即体系的物理性质和化学性质的总和。
:识别和表述物质的状态所需要的一组状态性质(物理量)。如温度、压力、体积、密度等。
状态
状态函数
根据体系的性质与体系中物质的量的关系,可以将状态函数分成两大类:
与体系中物质的量成正比的物理量称为广度性质。例如质量、体积、能量等。在一定的条件下,这种性质具有加和性。
只取决于体系自身的特性而与体系中物质的量无关的物理量称为强度性质,例如密度、温度、压力等。此类性质不具有加和性。
广度性质
强度性质
3.过程与途径、状态函数的变化
:体系只要有一个性质在随时间而发生变化,就叫做发生着“过程”,状态的变化就是过程。
根据发生某过程时体系所处条件的不同,可将过程分为:
T1 = T2 = T环 = T
P1 = P2 = P外 = P
V1 = V2 = V
Q = 0
过程
定温过程
定容过程
绝热过程
T环不变,T体可有微小波动或不变。
P外不变, P体可有微小波动或不变。
定压过程
3.过程与途径、状态函数的变化
过程:状态的变化就是过程。
定温过程 T1 = T2 = T环 = T
定压过程 P1 = P2 = P外 = P
定容过程 V1 = V2 = V
绝热过程 Q = 0
:状态变化所经历的具体步骤称为途径。
因为状态函数是用来识别和表述状态的物理量,状态一定,状态函数就一定,状态改变,状态函数亦改变。
状态函数的变化,只与体系的始态、终态有关,与中间状态和变化途径无关。
途径
如:把25℃的水烧至100℃,不管是一次烧开还是得先冷却再加热至100℃,其温差对始态和终态来讲,总是
再如:100℃的开水,我们知道了 V、T 等也就知道了状态,而不需要知道是由冰融化后加热得到的,还是由25℃的水加热而得到的。
ΔT = 100 ℃– 25 ℃= 75℃。
状态函数的变化,只与体系的始态、终态有关,与中间状态和变化途径无关。
因为状态函数是用来识别和表述状态的
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