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* Crystalline membrane electrode Theory Lattice defect（晶格缺陷） ? membrane = K - (RT/nF) ln ?F- = K – 0.059 lg ?F- * Crystalline membrane electrode properties Detection limit ~ 10-7 mol/L Interference ~ OH- pH range ~ 5 - 6 * Gas – sensing electrode NH3 – NH4Cl CO2 – NaHCO3 NO2 –NaNO2 * Biochemical electrode Urea electrode CO(NH2)2 + H2O + 2H+ 2NH4+ + CO2 urease * Biochemical electrode 组织电极 以动物组织内天然存在的某种生物酶来催化反应，并制成敏感膜 香蕉与碳糊制成的香蕉电极——多巴胺测定 猪肝切片夹在尼龙网中紧贴在氨气敏电极上利用其中的谷氨酰胺酶催化谷氨酰胺而释放出氨气——测定谷氨酸 * Biochemical electrode * 离子选择性电极的膜电位及选择性 膜电位通式 ? membrane = K ± (0.059/n) lg ? * 离子选择性电极的膜电位及选择性 选择性系数 能产生相同电位的待测离子活度?i和干扰离子活度?j之比值 作用： 判断电极好坏 估计误差大小 例： 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：K NO-３,SO４2-为4.1×10 -5,用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 解： ＫNO３-，SO４２-×（aSO４２- ）ni/nj /aNO３- ≤5% aNO３- ≥4.1×10-５×1.0 １／２/5％ aNO３- ≥8.2×10 -４mol·L-1。 测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10－4mol ·L-1 。 * Instrumentation Determination of pH * Determination of pH Glass electrode │ Solution X │ │ SCE E = ? SCE - ? glass = ? SCE – (? ? AgCl / Ag + K + (RT/nF) ln ?H+) E = K’ + (2.303 RT /F) pH * E x= K’ x + (2.303 RT /F) pH x Determination of pH E s= K’ s + (2.303 RT /F) pH s K’ x = K’ s pH x = pH s + (E x - E s) F/2.303RT --- Operational definition （工作定义） * Determination of pH Solution 0.05 M potassium hydrogenphthalate 0.025 M KH2PO4 0.025 M Na2HPO4 0.01 M Borax pH 4.004 6.864 9.182 pH standard solution (25 Co) * Determination of fluoride ? membrane = K ± (0.059/n) lg ? Calibration curve（标准曲线法） Standard addition（标准加入法） * Determination of fluoride Calibration curve Standard solutions Total ionic strength adjustment buffer(TISAB) NaCl NaAc - HAc Sodium citrate Ionic strength pH Interference 总离子强度调节液 * Standard addition Determination of fluoride E1 = kc + S log y1 C1 E2 = kc + S log y1 (V1C1 + V2Cs)/(V1 + V2) E2 - E1 = S log (V1C1 + V2Cs)/ C1(V1 + V2) C1 = Cs/(10 ? E/k(1+V1/V2) – V1/V2) * 格氏作图法 – 特殊形式的多次标准加入法 （V1 +