第十二章节IR药学串讲幻灯片.pptVIP

一、脂肪烃类化合物 （一）烷烃 1. C-H伸缩振动 2. C-H弯曲振动 ——判断长链烷烃的依据 ——判断甲基的依据 （二）烯烃 1．C-H振动 2．C=C骨架振动 发生π-π共轭或n-π共轭——共轭效应使 吸收峰位移向低波数区10 ~ 30cm-1 顺式反式 共轭效应使C=C双键减弱,=C-H单键增强 （三）炔烃 1．C-H振动 2．C≡C骨架振动 二、芳香族化合物 1．芳氢伸缩振动 2．芳环骨架伸缩振动——νC=C确定苯环存在 3．芳氢弯曲振动——判断苯的取代形式 单取代 双取代 邻取代 对取代 间取代 2. 双取代 邻取代（4个相邻H） 间取代（3个相邻H-三峰） 对取代（2个相邻H） 1. 单取代 (含5个相邻H) 三、醇、酚、羧酸 1．O-H伸缩振动：易形成氢键缔合 醇、酚 羧酸 2．C-O伸缩振动： 注：酚还具有苯环特征 3.羧酸: 1740～1650cm-1（强、宽） 氢 键 五.醛、酮、羧酸类 共轭效应使吸收峰→低波数区 α-β不饱和酮 环酮：环张力↑，吸收峰→高波数区 六.酯和内酯类 1.内酯的峰位与环的张力大小有关，六元环无张力，波数同上。环变小，张力增大，向高波数移动。 2.α-β不饱和酯, vC=O↓-共轭 O=C-O-接共轭基,vC=O↑ 七.胺及酰胺类 第四节 红外分光光度计 1.两种类型：色散型 干涉型（付立叶变换红外光谱仪） 光谱法仪器 主要特点：五个单元组成 光源 单色器 样品池 检测器 记录装置 主要部件： ? 光源：硅碳棒、能斯特灯 ? 吸收池 红外吸收池要用 可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI 58%，TlBr42%）等材料制成窗片。需注意防潮。固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测定。 ? 单色器 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。 检测器 常用的红外检测器有 高真空热电偶、热释电检测器和碲镉汞检测器。 一、IR光谱解析方法 1．已知分子式计算不饱和度 不饱和度意义： 第六节 红外光谱解析方法 例1：苯甲醛（C7H6O）不饱和度的计算 2．红外光谱解析程序 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行峰归属 再识别特征区的第二强峰，找出其相关峰，并进行峰归属 解： 峰归属如下： 示例 解: 解： 第十二章 红外吸收光谱法（IR） 一、红外光的划分 红外线：波长在0.76 ~ 1000μm 范围内的电磁波 近红外区：0.76 ~ 2.5μm -OH和-NH倍频吸收区 中红外区：2.5 ~ 25μm 振动、伴随转动光谱 远红外区：25 ~ 1000μm 纯转动光谱 中红外区：波数4000 ~ 400cm-1 范围内的吸收光谱 二、红外光谱(IR) 波数 第一节 概述 三、红外光谱的表示方法 T ~ 曲线→前疏后密 T~λ曲线 →前密后疏 一、分子振动能级和振动形式 (一)振动能级 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 第二节 基本原理 1．振动能级 2．振动光谱的产生 (二)振动形式（多原子分子） 1.伸缩振动—键长变，键角不变 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 1)对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动同时发生 2)不对称称伸缩振动：键长沿键轴方向交替运动 2. 弯曲振动（变形振动，变角振动）： 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 1)面内弯曲振动β： 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 面内摇摆ρ：基团作为一个整体在平面内摇动 2)面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 蜷曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的 振动 3)变形振动： 对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时 变大 不对称的变形振动δas：三个AX键与轴线的夹角 不同时变大或减小 （三）振动的自由度 指分子独立的振动数目，或基本的振动数目 注： 并非每个振动都产生基频峰 吸收峰数常少于振动自由度数 N个原子组成分子，每个原子在空间具三个自由度 水：非线型分子的振动形式：