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PBT的制备方法
PBT英文名称为Polybutylece Terephthalate,中文名称为聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚丁烯对苯二甲酸酯,属于聚酯系列,是由1.4-丁二醇(1.4-Butylene glycol)与对苯二甲酸(PTA)或者对苯二甲酸酯(DMT)聚缩合而成,并经由混炼程序制成的乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯树脂。由于PBT树脂的-CH2-链增长,使得分子链易于挠曲,所以玻璃转移温度比PET低,固化速度快。PBT是一种结晶性、高分子量的聚合物,具有优良的物性和加工性的平衡。因为材料的结晶化快速,使成型的循环时间短且成型温度可低于很多的工程塑料。密度在1.31~1.55之間,熔点在224~230℃,长期使用温度可达120℃以上。它具有许多优良的特性,被广泛应用于电子、电气、资讯、通讯及汽车工业。
1.PBT的发展过程:
PBT最早是德国科学家P.Schlack于1942年研制而成,之后美国Celanese公司(现为Ticona)进行工业开发,并以Celanex商品名上市,于1970年以30%玻璃纤增强塑料投放市场,商品名为X-917,后改为CELANEX。1971年Eastman公司推出了有玻璃纤增强琏和不增强的产品,商品名Tenite(PTMT);同年GE公司也开发出同类产品,有不增强、增强和自熄性的三个品种。随后世界知名厂商等公司先后投入生产行列。全球生产厂商共计三十余家。
PBT是通用工程塑料中工业化最晚而发展速度最快的一个品种。主要原因在于它具有优良的综合性能,以及良好的成型性和优异的性能。PBT的生产技术与PET基本相同,生产工艺成熟,投产便利,投资费用也较低。
PBT的分子结构和特性如下图:
2.PBT的制备方法:
PBT生产技术方式可分为酯交换法和直接酯化法。酯交换法生产制程以对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇为原料,先进行酯交换反应,生成对苯二甲酸二丁酯,并脱除甲醇,然后再进行缩聚反应生产PBT,其中又有间歇式制程和连续式制程之分。间歇式制程设备简单,易于调控,适用小规模生产,但各批次产品品质可能有差异,产品品质稳定性差;连续式制程采用管式或螺杆式反应器,效率较高,品质稳定,适于较大规模生产。
直接酯化法生产制程以精对苯二甲酸和1,4-丁二醇为原料。该制程流程短,设备投资较低,能耗也较低,但需妥善解决1,4-丁二醇脱水问题。由于反应条件比较苛刻,反应介质酸性强,部分1,4-丁二醇脱水环化生成四氢呋喃,对产品品质会产生不利影响,因此直接酯化制程对反应体系的控制要求比酯交换法要高得多。
PBT的原料及制造方法:
3.PBT的特性:
PBT具有高耐热性、韧性、耐疲劳性,自润滑、低摩擦系数,耐候性、吸水率低,仅为0.1%,在潮湿环境中仍保持各种物性(包括电性能),电绝缘性,但体积电阻、介电损耗大。耐热水、碱类、酸类、油类、但易受卤化烃侵蚀,耐水解性差,低温下可迅速结晶,成型性良好。缺点是缺口冲击强度低,成型收缩率大。故大部分采用玻璃纤维增强或无机填充改性,其拉伸强度、弯曲强度可提高一倍以上,热变形温度也大幅提高。可以在140℃下长期工作,玻纤增强后制品纵、横向收缩率不一致,易使制品发生翘曲。
结晶快速,易成型。 熔点高达225℃,耐热性佳。 吸水率低,尺寸安定性好。 玻璃纤维增强后,机械强度的。 摩擦系数低,耐磨耗。 耐化学品、溶剂、耐候性佳。 弯曲蠕变性质好。 可制成阻燃级,符合UL94V-0的要求。 介电强度高,电气性质佳。 可以超声波焊接,组立加工容易。 ☆PBT的耐化学性能:PBT在室温下有宽广范围的化学品的优异耐性,这些化学品包括脂肪族碳氢化合物,汽油,四氯化碳,四氯乙烯,油,脂肪,酒精,乙二醇,酯类,乙醚,稀释酸和稀释碱。PBT在高温下耐有机溶剂性极好,不易受侵蚀,可适用于需要浸漆处理的电气、电动机等部件或接触有机溶剂、汽油、油类的零件或制件。它的内应力小,耐应力开裂性优良。
PBT的耐化学性请参看下面图片(点击看大图):
☆PBT的耐候性能:PBT有良好的耐老化性,在120℃下经40000小时(约4年7个月)老化后,弯曲强度还可保持初始值的50%。
PBT户外曝露1年的外观变化:户外长期老化及高温老化试验结果表明,PBT的耐光老化性能优于PA和POM。
材料 PBT(非增强) PBT(增强) PA66(耐热级) PA66(增强级 Co-POM 老化后外观 仅光泽降低 仅光泽降低 光泽降低,出现微小裂 光泽降低,表面发粘 严重开裂 ☆PBT的阻燃性能:PBT有着非常好的阻燃性。本身易阻燃,只需加入百分之几的阻燃剂就可达到UL94的V-0级,本身与阻燃剂亲和性好。在0.4mm的厚度下也能达到V-0级,还可使阻燃剂在高温下不析出。广泛应用于电气行业中。
☆PBT的耐磨性能:PBT本身磨擦因子小
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