05-2学年度仪器分析书面报告.PDF

105-2 學年度儀器分析書面報告 姓名： 楊士軒 學號： 4A440063 班級： 化材二乙日期： 6/4 書面報告題目： 核磁共振 NMR(Nuclear Magnetic Resonance) 一、 儀器原理 核磁共振的基本原理: 原子核攜帶電荷，當原子核自旋時，會由自旋產生一個磁矩，這一磁矩的 方向與原子核的自旋方向相同，大小與原子核的自旋角動量成正比。將原 子核置於外加磁場中，若原子核磁矩與外加磁場方向不同，則原子核磁矩 會繞外磁場方向旋轉，這一現象類似陀螺在旋轉過程中轉動軸的擺動，稱 為進動。進動具有能量也具有一定的頻率。 原子核進動的頻率由外加磁場的強度和原子核本身的性質決定，也就是說， 對於某一特定原子，在一定強度的的外加磁場中，其原子核自旋進動的頻 率是固定不變的。 原子核發生進動的能量與磁場、原子核磁矩、以及磁矩與磁場的夾角相關， 根據量子力學原理，原子核磁矩與外加磁場之間的夾角並不是連續分布的， 而是由原子核的磁量子數決定的，原子核磁矩的方向只能在這些磁量子數 之間跳躍，而不能平滑的變化，這樣就形成了一系列的能階。當原子核在 外加磁場中接受其他來源的能量輸入後，就會發生能階躍遷，也就是原子 核磁矩與外加磁場的夾角會發生變化。這種能階躍遷是獲取核磁共振信號 的基礎。 (一)核自旋：缺乏磁場時，質子磁矩的方向任意排列。當外施磁場時，樣 品中的各質子假定為 α-自旋狀態或 β–自旋狀態。 (二)電子磁遮蔽：分子中電子雲圍繞著各原子核旋轉， 如同電流迴路相對 應於外磁場而旋轉，結果產生方向 與外施磁場相反的感應小磁場，使在原 子的磁場比外磁場更弱，此現象稱之。 (三)化學位移 (Chemical shift) ： 單一原子核在同樣強度的外磁場中 ，只對某一特定頻率的射頻場敏感。 分子結構中的原子核，由於分子中電子分布，拉電子效應、共振效應，或 多或少的受到周邊原子或原子團的屏蔽效應等的影響，實際感受到的外磁 場強度往往會發生一定程度的變化，使處於分子結構中不同位置的原子核， 所感受到的外加磁場的強度也各不相同，讓分子中不同位置原子核對不同 頻率的射頻場共振，從而導致核磁共振信號的物質吸收峰的頻率與標準質 子吸收峰頻率之間的差異，可透過差異來解析分子結構。 常用符號 δ 表示，單位為 ppm 。 (四) 耦合 (Coupling): 在譜圖上，除峰信號數量，峰信號強度之外，還有一個有助於解析分子結 構的信息，即磁性原子核之間的 J-耦合。這種耦合來源於臨近磁性原子核 的不同自旋狀態數的相互作用，這種相互作用會改變原子核自旋在外磁場 中進動的能級分布狀況，造成能級的裂分，進而造成 1H NMR譜圖中的信號 峰形狀發生劈裂，信號峰的劈裂狀態可以得出分子內各原子和官能團之間 的連接方式，以及臨近的磁性核數目。 兩個相鄰的氫核之間的耦合遵循一定的規則，n 個氫核將把相鄰磁性核信 號峰劈裂成 n+1個多重峰，並且這 n+1個多重峰之間的強度關係依照巴斯 卡三角形規則。 二、 儀器構造 : NMR簡單基本構造分成四部分 : 1.磁 場 (magent):內含超導線圈 (泡於液氦中，外包液氮 ) ，勻場線圈。磁 場 (Tesla)愈高，解析度愈佳，而訊號也愈強。 2. 探頭(probe):樣品管 (盛裝待測樣品的直徑 5mm 細管 )置於探頭中作為偵 檢器 。 3. 機櫃(console): 發射器 (transmitter,Tx):產生電磁波、 去偶合機(decoupler,Dec)由: 放大器(amplifier) 、頻率綜合器(synthesizer)等組成。 接收器(receiver)由模數轉換器: (analog-digital converter,ADC) ， 放大器等組成。 勻場電路(shimming circuits) 溫度控