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6 硅酸盐水泥的水化和硬化 水泥用适量水拌和后,形成能黏结砂石集料的可塑性浆体,随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一定强度的石状体。 同时伴随水化放热,体积变化和强度增长等现象。 目的: 控制和改善水泥的性能 6.1 熟料单矿物和水泥的水化 ?? 6.2 硅酸盐水泥的凝结,硬化过程 ?? 内容 6.1 熟料单矿物和水泥的水化 ?? 6.1.1 熟料矿物水化的原因 1. 硅酸盐水泥熟料矿物结构的不稳定性,通过与水反应, 形成水化产物而达到稳定性。 不稳定的原因: (1).保留了介稳状态的高温型晶体结构 (2).熟料的矿物不是纯的C3S,C2S等 (3).微量元素的掺杂使晶格排列的规律性 受到某种程度的影响 熟料矿物中钙离子的氧离子配位不规则,晶体结构有 ” 空洞”,因而易于起水化。 6.1.2熟料单矿物的水化 1. C3S的水化 C3S+nH=C-S-H(凝胶)+(3-x)CH 常温下的水化反应: CaO浓度(mmol/L) C-S-H组成 1 Ca(OH)2和硅酸凝胶 1~2 水化硅酸钙和硅酸凝胶 2~20 C-S-H(Ⅰ) (薄片状) 饱和 C-S-H(Ⅱ) (纤维状) C-S-H组成与它所处的Ca(OH)2浓度有关 水化过程: (1).初始水化期 放热快,碱性强,15min结束 (2).诱导期:2~4h,保持塑性 (3).加速期:4~8h,开始早期硬化 (4).衰减期:12~24h,CH,C-S-H结晶形成包裹层,反应变慢 (5).稳定期:反应速度很低,基本稳定, 水化完全受扩散速度控制 C3S水化各阶段示意图如下: C3S水化各阶段化学过程和动力学行为 时期 反应阶段 化学过程 动力学行为 早期 初始水化期 初始水解,离子进入溶液 反应很快 诱 导 期 继续溶解,早期C-S-H形成 反应慢 中期 加速期 稳定水化产物开始生长 反应快 衰减期 水化产物继续生长,微结构发展 反应变慢 后期 稳定期 微结构逐渐密实 反应很慢 2. C2S的水化 C2S+nH=C-S-H(凝胶)+(2-x)CH 水化产物C-S-H凝胶,生成量少,结晶比C3S的粗大些 3. C3A的水化 C3A的水化反应迅速,放热快, 水化产物受CaO浓度和温度影响 常温下: 2C3A+27H=C4AH19+C2AH8 (片状) 2C4AH13+C2AH8 =2C3AH6+ 9H (等轴晶体) 35 ℃ : C3A+6H=C3AH6 液相CaO浓度达到饱和时: C3A+CH+12H=C4AH13 有石膏情况下: CSH2/C3A摩尔比 水化产物 3.0 钙矾石 (AFt) 3.0~1.0 钙矾石+单硫型水化硫铝酸钙(AFm) 1.0 单硫型水化硫铝酸钙(AFm) 1.0 单硫型固溶体[C3A(CS,CH)H12] 0 水石榴子石(C3AH6) 4. C4AF的水化 水化速度慢,水化热较低 C4AF+4CH+22H=2C4(A,F)H13 20 ℃ 以上:六片C4(A,F)H13要转变成C3(A,F)H6 50℃ : C3AF+6H=C3(A,F)H6 石膏充分: C3(A,F)·3CS·H32 石膏不足时: 单硫型固溶体 6.1.3硅酸盐水泥的水化 水化主要产物: Ca(OH)2, C-S-H凝胶, 水化硫铝酸钙,
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