第一章节绪论沉淀分离法.pptVIP

用硫代乙酰胺代替硫化氢进行均匀沉淀 CH3CSNH2 + H2O = CH3CONH2 + H2S 3-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 ? 3 硫化物沉淀分离的的特点 （1）各种硫化物的溶度积相差比较大，通过控制溶液的酸度来控制硫离子浓度，而使金属离子相互分离。 （2） H2S 有毒，气味难闻；选择性差。 （3）均相沉淀：硫化物沉淀大多是胶体，共沉淀现象比较严重，甚至还存在继沉淀现象。可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀。 硫代乙酰胺水解在酸性溶液中： CH3CSNH2+2H2O+H+ = CH3COOH+H2S+NH4+ 在碱性溶液中： CH3CSNH2+3OH- = CH3COO-+S2-+NH3+H2O 适用于分离除去重金属（如Pb2+） 三 其它盐类沉淀 沉淀为硫酸盐 Ca2+ Sr2+ Ba2+ Pb2 SO42- CaSO4 SrSO4 BaSO4 PbSO4 溶于NH4Ac 沉淀为磷酸盐 沉淀为草酸盐 沉淀为氯化物 3-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 四、分步沉淀 实验：如果一种溶液中同时含有I-和Cl-， 当慢慢滴加 AgNO3溶液，刚开始生成黄色AgI沉淀，加 AgNO3达到一定量，就会出现AgCl沉淀。 解释：假设[I-] = [Cl-] =0.01mol/L 问题：为什么AgI先沉淀， AgCl后沉淀？ 定义：这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀。 3-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 或当AgCl开始生成时，[Ag+]=1.8×10-8mol/L 此时 3-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 I-沉淀完全， Cl-是否开始沉淀？ [I-] =10 –5 mol/L 例3 如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都为0.1mol/L，使Fe3+定量沉淀而Mg2+不沉淀的条件是什么？ 3-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 解： pOH=10.8 pH=3.2 3-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 开始沉淀： [OH-] = (Ksp/[Fe3+])1/3 =(4.0?10-38/0.1)1/3=7.37 ?10-12mol/L pOH=12.1 pH=1.9 沉淀完全： Mg2+开始沉淀： pOH=4.9 pH=9.1 Fe3+、Mg2+分离条件：pH控制在3.2~9.1 3-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 氨水—铵盐组成的pH值为8－10的溶液，使高价离子沉淀而与一、二价的金属离子分离；另一方面Ag+,Cu2+,Co2+,Ni2+等离子因形成氨络离子而留于溶液中。 （2）氨水—铵盐 定量沉淀的离子 部分沉淀的离子 留于溶液中的离子 Hg2+,Be2+,Fe3+,Al3+,Cr3+,Bi3+,Sb3+,Sn4+,Ti4+,Zr4+,Hf4+,Th4+,Ga3+,In3+,TI3+,Mn4+,Nb(V),Ta(V), U(VI),稀土 Mn2+, Fe2+ Pb2+ Ag(NH3)2+,Cu(NH3)42+,Cd(NH3) 42+, Co(NH3)63+,Ni(NH3)42+,Zn(NH3) 42+, Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mg2+ 等 用氨水 — 铵盐进行沉淀分离的情况 （3） ZnO 悬浊液 在酸性溶液中加入ZnO悬浊液，ZnO与酸作用逐渐溶解，使溶液的pH值提高达到平衡可控制溶液的pH值约为6，在氢氧化物沉淀分离中用作沉淀剂。 （4）有机碱 六亚甲基四胺、吡啶、苯胺、苯肼等有机碱，与其共轭酸组成缓冲溶液，可控制溶液的pH，使某些金属离子生成氢氧化物沉淀，达到沉淀分离的目的。 4. 其它无机沉淀剂分离法 沉淀剂 沉淀介质 适用性与沉淀的离子 稀HCl 稀HNO3 Ag+、Pb2+（溶解度较大）、Hg2+、Ti（IV） 稀H2SO4 稀HNO3 Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+、Ra2+ HF或NH4F 弱酸介质 Ca2+、Sr2+、 Th（IV）、稀土 H3PO4或 NaH2PO4或 Na2HPO2或 Na3PO4 酸性介质弱 酸性介质 氨性介质 Zr(IV)，Hf(IV)， Th（IV），Bi3+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Cu2+等过渡金属及碱金属离子 一、形成螯合物的沉淀剂 二、形成缔合物的沉淀剂 三、形成三元配合物的沉淀剂 3-2 有 机 沉 淀 分 离 法 一、形成螯合物的沉淀剂 此类沉淀剂一般含有两种基团, 酸性基团:如-OH. –COO