第八篇章 沉淀平衡和沉淀滴定法.pptVIP

8.1 沉淀平衡; 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以: g /100g水表示。;2. 溶度积;;（2）沉淀-溶解平衡常数表达式;可简写为;K ?sp可以根据热力学公式计算：;;同类型难溶电解质指化学式中阴阳离子数之比相同的化合物。 AB：BaSO4～AgCl～AgBr， A2B：Ag2CrO4～Ag2S， AB2：CaF2～MgF2， ;不同类型难溶电解质是指化学式中阴阳离子数之比不同的化合物：AB～A2B～AB2;=1.77×10–10;;溶度积和溶解度的对比;2. 不同之处;8.1.3 沉淀的生成和溶解-溶度积规则;Qi K?sp，ΔG 0，逆反应自发进行；;例：计算说明4×10-5mol·L-1的AgNO3和同浓度的K2CrO4等体积混合时，有无Ag2CrO4沉淀析出？ Ksp(Ag2CrO4) =1.12×10-12 ;8.1.4 副反应和条件溶度积;显然， [M?] [M]，令;令K ?sp= [M?][A?]，K ?sp为条件浓度积（溶度积）;K ?sp的物理意义：表示达到沉淀-溶解平衡时，溶液中构成沉淀的离子各物种总浓度的乘积。 K ?sp随介质的条件而变化。;（2）定义;;Ksp = {c(Pb2+)}{c(I-)}2 = 4S3;Ksp =S(0.01+2S)2 = 1.4×10-8;（4）结论;（5）应用;8.2.2 盐效应;AgCl在含有不同离子的KNO3溶液中的溶解度(298K);三个结论;（2）定义;在Ag+的周围有更多的负离子(主要是NO3-),形成了“离子氛”；在Cl-的周围有更多的正离子(主要是K+)也形成了“离子氛”；使Ag+ 、Cl-受到较强的牵制作用，降低了它们的有效浓度。;+;（4）结论;同离子效应和盐效应对Ag2CrO4溶解度的影响;8.2.3 酸效应;例题：计算CaC2O4分别在下列情况下的溶解度：(1) 在PH = 1.00时，(2) 在pH=4.00，溶液中未沉淀的草酸总浓度为0.10mol.L-1时。已知Ksp(CaC2O4) = 10-8.63，pKa1=pK (H2C2O4)=1.25，pKa2(HC2O4-)=4.27。;在纯水中的溶解度为4.8?10-5mol.L-1，因此在pH=1.00时，酸效应使CaC2O4溶解度增加。;沉淀剂过量;8.2.3 配位效应;解（1）溶液中的平衡关系可表示为：;;（2）AgCl在NH3?H2O的平衡关系与AgI类似，因此;解：溶液中的平衡关系为：;;;8.3 分级（步）沉淀和沉淀的转化;;AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq);（3）Ag+同时满足两个平衡;CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq);;沉淀类型相同，Ksp大（易溶）的沉淀向Ksp小（难溶）的沉淀转化容易，二者Ksp相差越大，转化越完全；反之， Ksp小的向Ksp大的转化困难。;;;;;;