13-胺和生物碱_6_3.pptVIP

第二节 重氮化合物和偶氮化合物 偶氮化合物(azo compound)通式：Ar(R)—N=N—Ar(R). -N=N- -OH -N=N- CH3-N=N-CH3 偶氮苯 对-羟基偶氮苯 偶氮甲烷 “—N=N—”称为偶氮基. 重氮化合物的官能团称为重氮基：—N≡N + —N≡N Cl- + —N≡N OSO3H- + 通式为：Ar—N≡N X- + ，或简写为 Ar—N2+ X- 氯化重氮苯(重氮苯盐酸盐) 硫酸重氮苯(重氮苯硫酸盐) 一、重氮化反应——芳香伯胺在低温下和强酸溶液中与 HNO2作用，生成重氮盐的反应。 NH2 NaNO2 , HCl ————— 0~5℃ N≡N Cl- + sp 二、重氮盐的结构：N原子sp杂化. p,p-共轭使N上正电荷 分散到苯环，故芳香 重氮离子比较稳定 + N≡N Cl- + 离子化合物，盐类 乙醇或H3PO2 三、重氮盐的反应 放氮反应(取代反应): 重氮基被其他基取代并放出N2； 留氮反应(偶联反应): 产物分子中仍然保留氮原子。 1. 放氮反应 H2O △ OH + N2 CuCN,KCN CN + N2 CuX, HX X + N2 (X=Cl, Br) N≡N HSO4- + KI, H2O I + N2 H + N2 由苯合成1,3, 5-三溴苯 Br Br Br 合成应用 2. 偶联反应——重氮盐与芳胺或酚类作用生成偶氮化合物 -N(CH3)2 HAc-NaAc / 0℃ —N=N— -N(CH3)2 对-二甲氨基偶氮苯。又名奶油黄，曾用作食品着色剂。因怀疑其有致癌性，现已禁止使用. 与芳胺偶联时,若溶液酸性 太强, 芳胺易形成铵盐正离 子,使苯环钝化,不利于偶联. 反应的最佳pH5~7。 N N + N N + -N2+ Cl- -OH H— + NaOH 弱碱性介质 —N=N— -OH 对-羟基偶氮苯(橙黄色固体) 与酚偶联时,弱碱性溶液(pH10) 有利于形成苯氧负离子,使苯环上 具有更高的电子密度, 易接受亲电 试剂的进攻.(亲电加成反应）。 第三节 生物碱 (Alkaloid) 生物碱是生物体内一类具有一定生理活性的含氮有机化合物。多数属于仲胺、叔胺和季铵类，少数为伯胺，常含氮杂环结构，且多具有碱性。 由于生物碱主要存在于植物中，所以也常叫植物碱。一种植物中可以含有多种生物碱，同一科植物所含生物碱的结构往往是相似的。 一、生物碱的概念 1：烟碱，尼古丁(nicotine) CH3 存在于烟叶中，有剧毒。少量 对中枢神经有兴奋作用，大量则 抑制中枢神经，出现恶心、呕吐, 使心脏麻痹以至死亡。1978年美 国报告，1支烟含烟碱0.05~2.5mg. 含吡啶环及四氢吡咯环 二、几种常见的生物碱 例2：可卡因(cocain) HN CO2 CH3 H H O-C-C6H5 O 存在于大麻、鸦片中，为中枢神经兴奋剂，可致欣快症。为成瘾毒物。 仲胺 例3：吗啡(morphine) 、可待因(codein)和海洛因(heroin) R=R1=H morphine R=CH3, R1=H codein R=R1=—CO-CH3 heroin N CH3 R O R1 O 吗啡 味苦，对中枢神经有麻痹作用，有极快的镇痛效力，但易成瘾。临床上一般使用吗啡的盐酸盐及其制剂。 可待因与吗啡有相同的生理作用，临床一般使用其磷酸盐，主要作为镇咳剂。其镇痛作用较小，强度为吗啡的1/4，亦不象吗啡那样易成瘾。 海洛因即二乙酰吗啡，不存在于自然界，其成瘾性为吗啡的3~5倍，它从不作为药用，是对人类危害最大的毒品之一。 叔胺 O O OCH3 OCH3 N + OH- 例4：小蘖碱(berberine) 季铵碱 小蘖碱来源于黄连，具抗菌、消炎作用，用于治疗肠胃炎及细菌性痢疾。 例5：苯丙胺类药物 CH3 H———NH-CH3 H———OH C6H5 麻黄素 为中药麻黄中的主要有效成分。具有类似肾上腺素作用。有兴奋交感神经、增高血压、扩张气管的作用，用于支气管哮喘症，疗效持久。 —CH2-CH-CH3 NH2 —CH2-CH-CH3 NH-CH3 苯异丙胺(1-苯基-2-丙胺) N-甲基苯异丙胺(去氧麻黄素) 于1887年首次人工合成的兴奋剂，其作用类似于麻黄素. 为无色透明晶体，俗称冰毒，对人体的损害甚于海洛因。 CH3O CH3O CH3O OCH3 NH-C-CH3 O 为百合科秋水仙的球茎和种子中 的主要有效成分。对细胞的有丝 分裂有明显的抑制作用，能抑制 癌细胞的增生，