物化第四章相平衡(4500KB).pptVIP

二组分体系相图 2. 固液相图 (1) 固液完全不互溶的固液平衡T-x图 a b c d (a)有简单低共熔混合物，如图a、b (b)形成稳定化合物，如图c (c)形成不稳定化合物，如图d 二组分体系相图 2. 固液相图 (2) 固相完全互溶的固液平衡T-x图与完全互溶双液系的气液平衡的T-x图相似 (3) 固相部分互溶的固液平衡T-x图 (a) 体系具有一个低共熔点 (b) 体系有一个转熔温度 二组分体系T-x图有以下共同特征： (1) 图中的水平线都是三相线； (2) 图中垂线都表示化合物，如果是稳定化合 物，垂线顶端与曲线相交。如果是不稳定 化合物，垂线顶端与一水平线相交； (3) 固溶体的特征为：围成固溶体的线段中不 含三相水平线； (4) 杠杆规则只能适用于两相区。 三组分体系相图 1. 部分互溶的三液体体系 (1) 有一对部分互溶的三液体体系 (2) 有两对部分互溶的三液系 (3) 有三对部分互溶的三液系 三组分体系相图 2. 二固一液的水盐体系 (a)基本图形如下图所示 (b)有复盐生成的体系 (c)有水合物生成的体系 三组分体系相图的共同特征为： (1) 扇形区为固液平衡二相区； (2) 三角形区为三相区，每相的成分和状态由三角形的顶端描述； (3) 杠杆规则适用于两相区。在三相区中连续使用两次杠杆规则同样能确定各相的量。 本章作业 习题集第四章 * 一条三相线 CDE是三相线 （1）熔液（组成为C）， （2）固溶体(1) （组成为D）（3）固溶体(2) （组成为E） 三相共存。 CDE对应的温度称为转熔温度，温度升到455K时，固溶体（1）消失，转化为组成为C的熔液和组成为E的固溶体（2）。 第六节 三组分体系的相平衡Phase Equilibrium for Three Components 三组分盐水体系 等边三角形坐标表示法 部分互溶的三液体系 三组分体系相图类型 当Φ =1，恒压， f *= 3（或恒温， f *= 3），可用正三棱柱体表示，底面正三角形表示组成，柱高表示温度或压力。 当Φ =1，且恒温又恒压， f **= 2，可用平面图形表示。常用等边三角形坐标表示法，两个自由度均为组成变化。 因为 K = 3, f = 5－Φ 当Φ =1，f = 4，无法用相图表示。 等边三角形组成表示法Composition Expression with Equilateral Triangle 在等边三角形上，沿反时针方向标出三个顶点，三个顶点表示纯组分A，B和C，三条边上的点表示相应两个组分的质量分数。三角形内任一点都代表三组分体系。 通过三角形内任一点O，引平行于各边的平行线，在各边上的截距就代表对应顶点组分的含量，即a代表A在O中的含量，同理b，c分别代表B和C在O点代表的物系中的含量。 显然 a + b + c =a+b+c=1 (1) 在平行于底边的任意一条线上，所有代表物系的点中，含顶角组分的质量分数相等。例如，d，e，f 物系点，含A的质量分数相同。 (2) 在通过顶点的任一条线上，其余两组分之比相等。例如，AD线上 (3) 通过顶点的任一条线上，离顶点越近，代表顶点组分的含量越多；越远，含量越少。例如，AD线上，D 中含A多，D中含A少。 等边三角形组成表示法的特点 (4) 如果代表两个三个组分体系的D点和E点，混合成新体系的物系点O必定落在DE连线上。哪个物系含量多，O点就靠近那个物系点。 O点的位置可用杠杆规则求算。用 分别代表D和E的质量，则有 (5) 由三个三组分体系D，E，F混合而成的新体系的物系点，落在这三点组成三角形的重心位置，即H点。 先用杠杆规则求出D，E混合后新体系的物系点G，再用杠杆规则求G，F混合后的新体系物系点H，H即为DEF的重心。 (6) 设S为三组分液相体系，当S中析出A组分，剩余液相组成沿AS延长线变化，设到达b 。析出A的质量可以用杠杆规则求算 若在 b 中加入A组分，物系点向顶点A移动。 三组分水盐体系Water-salt System for Three Components 这类相图很多，很复杂，但在盐类的重结晶、提纯、分离等方面有实用价值。 这里只介绍几种简单的类型，而且两种盐都有一个共同的离子，防止由于离子交互作用，形成不止两种盐的交互体系。 固体盐B，C与水的体系相图中有 一个单相区 ADFE是不饱和溶液单相区。 两个两相区 BDF是B(s )与其饱和溶液两相共存；CEF是C(s)与其饱和溶液两相共存。 一个三相区 BFC是B(s),C(s)与组成为F的饱