第一章_紫外可见分光光度计课件__201009_教材课程.pptVIP

仪器分析;分光光度技术(分光光度法)主要是指利用物质特有的吸收光谱来鉴定物质性质及含量的技术，其理论依据是Lambert和Beer定律。 ;紫外可见吸收光谱法的应用;利用紫外可见吸收光谱法进行定量分析时，具有以下特点：;第一节 基本原理 ;一、光分析法及其特点( optical analysis and its characteristics);三个基本过程：;二、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation;;;按照产生光谱的物质类型的不同 （1）原子光谱与分子光谱和固体光谱 气态原子发生能级跃迁时，能发射或吸收一定频率的电磁辐射，经过光谱仪所得到的一条条分立的线状光谱，称为原子光谱。 处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所发射或吸收的是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱，称为分子光谱。 炽热的固体物质及复杂分子受激后，发射出波长范围相当广阔的连续光谱，称为固体光谱。;（2）吸收光谱与发射光谱 当物质受到光辐射作用时，物质中的分子或原子以及强磁声中的原子核吸收了特定的光子后，由低能态（一般为基态）被激发跃迁到高能态（激发态），此时如将所吸收的光辐射记录下来，得到的就是吸收光谱。 吸收了光能处于高能态的分子或原子，其寿命很短，当它们回到基态或较低能态时，有时重新以光辐射形式释放出来，由此获得的光谱就是发射光谱。; 光谱法——基于物质与辐射能作用时，分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长或强度进行分析的方法； 原子光谱、分子光谱、非光谱法 原子光谱（线性光谱）：最常见的三种 基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱（AAS）； 原子发射光谱（AES）、原子荧光光谱（AFS）； 基于原子内层电子跃迁的 X射线荧光光谱（XFS）； 基于原子核与射线作用的穆斯堡谱；; 分子光谱（带状光谱）：;光分析法;光谱分析法;原子光谱为线状光谱， 分子光谱为带状光谱； 为什么分子光谱为带状光谱？;1.分子中的能量;2.双原子分子能级图;3.跃迁类型与分子光谱; 当一束紫外可见光(通常为200—800nm)照射分子时，若分子的某些价电子的能级差ΔE电恰好与某一定频率(或波长)的光相适应时(即ΔE电＝E2-E1=hv)，则该频率(或波长)的光被该物质选择性吸收，价电子;;五、朗伯—比尔(Lambert—Beer)定律1．朗伯定律;;2．比尔定律;3．朗伯—比尔定律;第二节 分光光度技术的应用;一、紫外可见吸收光谱与分子结构的关系1、紫外可见吸收光谱与电子跃迁;当有机化合物吸收光辐射以后，分子中的电子跃迁方式主要有四种类型，即σ→σ*、n→σ*n→σ，n→π*及π→π*。这四种电子跃迁所吸收的能量(△E)的大小关系为 n→π*π→π*≤n→σ*σ→σ* ; σ*反键轨道 π*反键轨道 n非成键轨道 π成键轨道 ? σ成键轨道 ;（1）．σ→σ*跃迁 这是成键电子σ被激发到反键σ*轨道所产生的跃迁，饱和碳氢化合物可产生这类电子跃迁。 （2）．n→σ*跃迁 这是未共用n电子被激发到σ*轨道所产生的跃迁，凡是含有未共用电子对的杂原子(如O、S、N、X)的饱和化合物都可能发生n→σ*跃迁。 （3）．π→π*跃迁 这是π电子被激发到π*轨道上所产生的跃迁，任何具有双键或叁键的不饱和有机化合物等( C=O， C=C )可发生π→π*跃迁。 （4）．n→π*跃迁 这是未共用n电子被激发到π*轨道上所产生的跃迁，这类跃迁一般发生在含有杂原子的双键(如 C=O，－N=O， C＝S， －N＝N－等)不饱和有机化合物中。;2、发色团与助色团，长移与短移;（2）．长移与短移 长移 吸收峰向长波方向移动的这种现象称为长移，又称为红移或深色移动。 短移 吸收峰向短波方向移动的这种现象称为短移，又称为蓝移、紫移或浅色移动。;3、影响紫外可见吸收光谱的因素; 化合物 ;（2）．助色效应 当助色团与发色团相连时，助色团的n