第五章_原子吸收教材课程.pptVIP

3 燃烧器 机理：试液的细雾滴进入燃烧器,在火焰中经过干燥、熔化、蒸发和离解等过程产生大量的基态自由原子及少量的激发态原子、离子和分子。 燃烧器要求：原子化程度高、火焰稳定、吸收光程长、噪声小等。 类型：燃烧器有单缝和三缝。 单缝燃烧器：火焰较窄,使部分光束在火焰周围通过而未被吸收,从而使测量灵敏度降低。 三缝燃烧器：缝宽较大,产生的原子蒸气能将光源发出的光束完全包围,外侧缝隙还可以起到屏蔽火焰作用,并避免来自大气的污染物。 特点：三缝燃烧器比单缝燃烧器稳定；燃烧器多为不锈钢制造。 火焰分焰心(发射强的分子带和自由基，很少用于分析)、内焰(基态原子最多，为分析区)和外焰(火焰内部生成的氧化物扩散至该区并进入环境)。 燃烧速度：混合气着火点向其它部分的传播速度。当供气速度大于燃烧速度时，火焰稳定。但过大则导致火焰不稳或吹熄火焰，过小则可造成回火 4 火焰 火焰的燃气与助燃气比例，可将火焰分为三类： 化学计量火焰：由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰 ，温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。 富燃火焰（还原性），指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。 贫燃火焰（氧化性），指燃气小于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。 最常用的三种火焰 （1）空气-乙炔 2300oC 能够测定35种以上元素 贫燃空气-乙炔火焰能够测定Ag，Cu，Ni，Co，Pd 富燃空气-乙炔火焰能够测定容易形成难熔氧化物的Mo，Cr，稀土等元素。 （2）氧化亚氮-乙炔火焰 3000oC。用于测定难离解的金属氧化物，如Al，B，Be，Ti，V，W，Ta，Zr等 操作条件要求严格，否则影响灵敏度。火焰容易爆炸，操作要小心。 （3）氧屏蔽空气-乙炔火焰 2900oC，还原性比较强 测定容易形成难离解氧化物的元素Al，Mo，Cr等 表7.1 火焰的温度 火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广 缺点：原子化效率低只能液体进样 (二)非火焰原子化器 有电热高温石墨管，石墨坩埚，石墨棒，钽舟，镍杯，激光等。常用的是电热高温石墨炉。 石墨炉电源是能提供低电压10V，大电流(500A)的供电设备。当其与石墨管接通时，能使石墨管迅速加热到2000－3000度的高温，以使试样蒸发、原子化和激发。 组成：石墨炉电源、炉体和石墨管 电源：10～25V，500A。用于产生高温 保护系统： 保护气( Ar )分成两路 管外气—防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。 管内气—流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱除加热初始阶段样品产生的蒸汽。冷却水—金属炉体周围通水，以保护炉体。 石墨管：多采用石墨炉平台技术。如前图 b) ，在管内置一放样品的石墨片，当管温度迅速升高时，样品因不直接受热(热辐射)，因此原子化时间相应推迟。或者说，原子化温度变化较慢，从而提高重现性。 另外，从经验得知，当石墨管孔隙度小时，基体效应和重现性都得到改善，因此通常使用裂解石墨作石墨的材料。 原子化过程:干燥、灰化、原子化和净化 干燥：去除溶剂，防样品溅射；在低温（溶剂沸点）下蒸发掉样品中溶剂。通常干燥的温度稍高于溶剂的沸点。对水溶液，干燥温度一般在100℃左右。干燥时间与样品的体积有关，一般为20~60s不等。对水溶液，一般为1.5s/μL。 灰化：使基体和有机物尽量挥发除去；在较高温度下除去比待测元素容易挥发的低沸点无机物及有机物，减少基体干扰。 原子化：待测化合物分解为基态原子，此时停止通Ar，延长原子停留时间，提高灵敏度；使以各种形式存在的分析物挥发并离解为中性原子。原子化的温度一般在2400~3000℃（因被测元素而异），时间一般为5~10s。可绘制A—T,A—t曲线来确定。 净化：样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管。升至更高的温度，除去石墨管中的残留分析物，以减少和避免记忆效应。 石墨炉原子化法的特点： 优点： a.试样原子化是在惰性气体保护下，有利于易形 成难熔氧化物的元素的原子化。 b.取样量少。 c.试样全部蒸发，原子在测定区的平均滞留时间 长，几乎全部样品参与光吸收，绝对灵敏度 高,10-9－10-13g。 d. 化学干扰小。 缺点： a.精密度较火焰法差（记忆效应），相对偏差约 为4－12%（加样量少）。 b.有背景吸收（共存化合物分子吸收），往往需 要扣