结构化学 chap 1 量子力学基础.pptVIP

结构化学的研究内容 ? 原子、分子和晶体的微观结构 第一章 量子力学基础知识 1.1 微观粒子的运动特征 19世纪末，物理学理论(经典物理学)已相当完善： ◆Newton力学 ◆Maxwell电磁场理论 ◆Gibbs热力学 ◆Boltzmann统计物理学 1. 黑体辐射(Black body radiation) Planck能量量子化假设 1900年，Planck假定，黑体中原子或分子辐射能量时作简谐振动，只能发射或吸收频率为?，能量为??h?的整数倍的电磁能，即振动频率为?的振子，发射的能量只能是1h?，2h?，…，nh?(n为正整数)。 h称为Planck常数，h＝6.626×10－34J?s 按Planck假定，算出的辐射能E?与实验观测到的黑体辐射能非常吻合： Max K. E. L. Planck(1858~1947) 德国人 研究物理是出于对自然和理性的兴趣 1896年开始研究黑体辐射，物体的内在规律——与物体本身性质无关的绝对规律——代表了某种客观的永恒不变的东西。它独立于人和物质世界而存在，不受外部世界的影响，是科学追求的最崇高的目标 2. 光电效应(Photoelectric effect) 光电效应：光照射在金属表面，使金属发射出电子的现象。 Einstein光子学说 1905年，Einstein在Planck能量量子化的启发下，提出光子说： 1、光子能量：每一种频率的光其能量都有一个最小单位，称为光子，光子的能量与其频率成正比：??h?；光是一束光子流 ★光子质量(m)：光子的静止质量为零。根据相对论的质能联系定律?＝mc2，光子的质量为：m＝h?/c2，不同频率的光子具有不同的质量。 ★光子动量：p＝mc＝h?/c＝h/? (c＝??） ★光的强度取决于单位体积内光子的数目(光子密度)。 光的波粒二象性 只有把光看成是由光子组成的光束，才能理解光电效应；而只有把光看成波，才能解释衍射和干涉现象。光表现出波粒二象性。 波和粒子表面上看是互不相容的，却通过Planck常数，将代表波性的概念?和?与代表粒性的概念?和p联系在一起 Albert Einstein(1879~1955) 主要成就在1905年做出，作为伯尔尼的瑞士专利局的小职员，一个人用纸和笔完成的 3. 实物微粒的波粒二象性 de Broglie(德布罗意)假设： 1924年，de Broglie受光的波粒二象性启发，提出实物微粒(静止质量不为零的粒子，如电子、质子、原子、分子等)也有波粒二象性。认为?=h?，p＝h/? 也适用于实物微粒，即，以p＝mv的动量运动的实物微粒，伴随有波长为 ?＝h/p＝h/mv 的波。此即de Broglie关系式。 对于电子，其速度v是由加速电场的电势差(V)决定的，即 (1/2)mv2 = eV De Broglie(1892~1960) 法国人 1910年，巴黎大学毕业，历史学，转向物理学 1924年，博士论文《关于量子理论的研究》，1925年发表于《物理学年鉴》 1929年Nobel物理奖 4. Heisenberg不确定度关系(uncertainty relation) 不确定度关系：一个粒子不能同时具有确定的坐标和动量。这就表明微观粒子不存在确定的轨道 是由微观粒子本身特性决定的物理量间相互关系，反映的是物质的波性，并非仪器精度不够。 1.2 量子力学基本假设 1. 波函数和微观粒子的状态 假设I：对于一个微观体系，它的状态可用波函数?(x,y,z,t)表示。?是体系的状态函数，是体系中所有粒子的坐标和时间的函数。 定态波函数：不含时间的波函数?(x,y,z)。 复数形式： ?＝f＋ig，f和g均为坐标的实函数； 其共轭复数?*＝f－ig； ?*?＝f2＋g2，为实函数，且为正值。常用?2代替?*?。 由于空间某点波的强度与波函数绝对值的平方成正比，所以在该点附近找到粒子的概率正比于?*?，用波函数?描述的波为概率波。 实物微粒波的物理意义——Born的统计解释 Born认为，实物微粒波是概率波：在空间任一点上，波的强度和粒子出现的概率成正比。1954年Nobel物理奖 用较强的电子流可在短时间内得到电子衍射照片；但用很弱的电子流，让电子先后一个一个地到达底片，只要时间足够长，也能得到同样的电子衍射照片。电子衍射不是电子间相互作用的结果，而是电子本身运动所固有的规律性 对一束电子： |?(x,y,z)|2代表了空间某点(x,y,z)的电子密度 波性观点：极大值处波的强度|?(x,y,z)|2为极大，而极小值处波的强度|?(x,y,z)|2为极小，甚至为零。 粒性观点：极大值处表明有较多的电子，而极小值处则很少或根本没有电子到达。 对一个电子： |?(x,y,z)|2与电子出现