42苯基乙烯基n n二对甲苯基苯胺的合成 word格式.docxVIP

4-(2-苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺的合成学位论文完成日期：2016 年5 月28 日指导教师签字：答辩委员会成员签字：青岛科技大学研究生学位论文4-(2-苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺的合成摘要4-(2-苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺和4-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺是两种性能优异的苯乙烯基取代的三芳胺类空穴传输材料，但其合成工艺复杂，产率低。为此，本文对以上两种三芳胺的合成进行了研究。本文以4-甲基二苯胺、对溴甲苯和氯苄和二苯基溴甲烷为原料,通过Buchwald-Hartwig偶联反应、Wilsmeier-Haach反应和Wittig-Horner反应合成4-(2- 苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺进行了研究。结果表明：以4-甲基二苯胺、对溴甲苯为原料，通过Buchwald-Hartwig偶联反应合成N,N-二对甲苯基苯胺的较佳条件是：n(4-甲基二苯胺)：n(对溴甲苯)：n(叔丁醇钠)：n(醋酸钯)：n(三叔丁基膦)=1:1:1.11:5.11×10-4:8.22×10-3，反应温度为140℃，反应时间为2h。在以上条件下，产率为95.58%，纯度为99.28%；通过Wilsmeier-Haach 反应合成N,N-二对甲苯基-4-氨基苯甲醛的较佳条件是：n(POCl3)：n(DMF)：n(N,N-二对甲苯基苯胺)＝2.48:1.48:1，温度为40℃，反应时间为3h。在以上条件下，产率为87.17%，纯度为98.28%；以亚磷酸三乙酯与氯苄为原料合成磷叶立德苄基磷酸二乙酯的较佳条件是：n(亚磷酸三乙酯)：n(氯苄)＝3.56:1，温度为170℃，反应时间为4h。在以上条件下，产率为92.97%，纯度为93.96%；通过Wittig-Horner反应合成目标产物4-(2-苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺的较佳条件为：n(苄基磷酸二乙酯)：n(甲醇钠)：n(DMF)：n(N,N-二对甲苯基-4-氨基苯甲醛)＝2.52:3.03:12.9:1，反应温度为20℃，反应时间为4h。在以上条件下，产率达85.04%，纯度为97.35%。采用以上合成路线合成4-(2-苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺具有工艺简单、条件温和、产率和纯度高等优点。以4-甲基二苯胺计，产品总产率为72%。由于二苯基溴甲烷的空间位阻和电子效应，以亚磷酸三乙酯与二苯基溴甲烷为原料合成磷叶立德二苯基磷酸二乙酯困难,以致本研究未合成出4-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺。关键词：苯乙烯基三芳胺合成Buchwald-Hartwig 偶联Wilsmeier-Haach 反应Wittig-Horner反应I4-(2-苯基乙烯基)-N,N-二对甲苯基苯胺的合成II青岛科技大学研究生学位论文4-(2-PHENYLETHENYL)-N,N-BIS(P-METHYLPHENYL)-BENZENAMINEABSTRACT4-(2-phenylethenyl)-N,N-bis(p-methylphenyl)benzenamineand4-(2,2-biphenyl- ethenyl)-N,N-bis(p-methylphenyl)benzenamine weretwo excellent performance styryl-substituted triarylamines hole transport material, but its synthesis process was complex and yield was low. Therefore, the synthesis of triarylamine above mentionedwas studied in this paper.Theprocess ofpreparing4-(2-phenyleth-enyl)-N,N-bis(p-methylphenyl)benzen amine by Buchwald-Hartwig coupling reaction,Wilsmeier-Haach reaction and Wittig-Hornerreationwhichpreparedfrom 4-methyldiphenylamine,parabromo- toluene,benzylchlorideanddiphenylbromomethanewasstudiedinthisarticle.The results showedthat the optimal reaction condition of N,N-bis(p-methylphenyl aniline) which prepared from 4-methyl