aglbbi配位聚合物制备agc催化剂及氧在agc上还原反应 word格式.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 Classified Index: TM 911.48 U.D.C: 621.355 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering PREPARATION OF Ag/C CATALYSTS BY [Ag(L)(bbi)] COORDINATION POLYMER AND REDUCTION REACTION OF OXYGEN ON Ag/C Candidate: Han Jiajun Supervisor: Prof. Li Ning Academic Degree Applied for: Doctor of Engineering Speciality: Chemical Engineering and Technology School of Chemical Engineering Affiliation:  and Technology Date of of Defence: June, 2009 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 摘 摘 要 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 — — I － － － PAGE 3 － 摘 要 银是典型的氧还原催化剂之一。在碱性电解质中，银对氧还原具有很高的催 化活性。而且，对过氧化物离子分解也是很好的催化剂。因此，银被认为是燃料 电池和金属空气电池中比较理想的氧电极催化剂。银催化剂在制备和使用过程 中，容易引起团聚问题，难以制备出粒径较小、在催化剂载体上分布均匀的银粒 子。所以，银作为催化剂，关键在于尽可能提高银的比表面积，使银粒子均匀地 散布在催化剂载体上。本文提出了 Ag(Ⅰ)配位聚合物还原法制备 Ag/C 催化剂， 并考察了催化剂的制备条件。同时探讨了 Ag/C 催化剂的催化活性和氧在 Ag/C 上的还原反应。并将 Ag/C 用作直接硼氢化钠燃料电池和锌-空气电池的催化剂， 测试了氧电极的性能。 采用溶液法，基于磺酸 Ag(Ⅰ)配位化合物（[Ag(L)]），分别以亚丁基二咪 唑（bbi）、三苯基膦为配体（tpp），合成了[Ag(L)(bbi)]和[Ag(tpp)2(L)]·C2H3N 两种配位聚合物。通过 Rigaku RAXIS-RAPID 日本理学单晶衍射仪，获得了 [Ag(L)(bbi)]和[Ag(tpp)2(L)]·C2H3N 两种配位聚合物的晶体结构。经文献检索证 明，[Ag(L)(bbi)]和[Ag(tpp)2(L)]·C2H3N 两种配位聚合物单晶均确系为新单晶。在 探索合成条件中，考察了酸度、溶剂和时间对两种配位聚合物生成的影响。有关 [Ag(L)(bbi)]和[Ag(tpp)2(L)]·C2H3N 两种配位聚合物的性质，分别进行了耐酸碱和 耐温试验。 应用[Ag(L)(bbi)]和[Ag(tpp)2(L)]·C2H3N 两种配位聚合物，以 NaBH4 为还原 剂，通过 Ag(Ⅰ)配位聚合物还原法，分别制备了 Ag/C 催化剂。经 Ag/C 催化剂 电催化活性比较，选择了 [Ag(L)(bbi)] 配位聚合物作为研究对象。并考 察了 [Ag(L)(bbi)] 配位聚合物粉末粒径对 Ag/C 催化剂电催化活性的影响，以及超声 波振荡时间对 Ag 粒子在活性炭载体上分散程度的影响。通过 X-射线光电子能谱 （XPS）、X-射线衍射（XRD）和扫描电子显微镜（SEM）对 Ag/C 催化剂进行 表征，结果表明，使用 Ag(Ⅰ)配位聚合物还原法制备 Ag/C 催化剂，[Ag(L)(bbi)] 配位聚合物中的一价 Ag(Ⅰ)还原为金属 Ag 反应的还原度高；Ag(Ⅰ) 配位聚合 物还原法制备的 Ag/C 催化剂中 Ag 颗粒的平均粒径比 Ag2O 还原法制备的小； 与 Ag2O 还原法相比，Ag(Ⅰ)配位聚合物还原法制备的 Ag/C 催化剂中，Ag 的颗 粒较小、形状规则。并讨论了 Ag(Ⅰ)配位聚合物还原法制备的 Ag/C 催化剂的电 催化活性比 Ag2O 还原法制备的 Ag/C 催化剂明显增强的原因。 利用循环伏安法，在碱性电解质中，探讨了 Ag/C 催化剂中 Ag 颗粒粒径对 氧还原路径的影响，考察了 Ag 颗粒粒径与氧还原反应所产生的过电位之间的关 系。结果表明，在粒径较大的 Ag 颗粒上，氧还原反应以四电子路径进行；在粒 径较小的 Ag 颗粒上，氧还原反应以四电子路径和二电子路径同时进行。通过旋 转圆盘电极法，研究了氧在 Ag/C 催化剂上的还原动力学反应。实验研究揭示， 在碱性电解质中，Ag 颗粒的粒径越小，越有利于氧还原反应按二电子