agotf aucl3agotf与tfoh催化合成五元环烯 酮化合物的研究 word格式.docxVIP

炔酮底物3a-3c合成．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．30炔酮底物3d-3h合成．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．3 缩醛3a′、3i′、3j′的合成．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．3炔酮底物3k-3n合成．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．343.1.3炔酮环化反应的一般步骤．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．353.2反应条件优化．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．393.3反应的适用范围研究．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．393.4反应机理探讨．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．403.5TfOH催化的1,3-烯炔-酮的分子内环化反应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．413.6小结．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．42第四章结论．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．43参考文献．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．44致谢．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．52附录．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．53公开发表的论文、专利、获奖情况．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．53附图．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．53部分起始原料与反应产物的化学结构及核磁谱图．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．53原创性声明．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．64AgOTf,AuCl3/AgOTf与TfOH催化合成五元环烯-酮化合物的研究摘要α,β-不饱和酮数目众多，应用广泛。由于其碳碳双键与羰基共轭，故兼有烯烃、酮和共轭二烯烃的性质，具有良好的反应性能，如进行Michael加成反应，Diels—Alder反应等。此外其还是一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于医药、农药、香料等领域。因此，发展新的、高效的方法合成α,β-不饱和酮吸引了广大化学工作者的广泛兴趣。据报道许多含有环戊烯基的天然产物及其合成的化合物有一定的抗癌活性。本论文从金和银等过渡金属对炔碳-碳叁键的高催化活性出发，探讨了AgOTf,AuCl3/AgOTf催化的内炔基环丙基硅醚的分子内环化反应，成功地制备了一系列环戊烯基-酮化合物。通过研究催化剂、溶剂等对此反应的影响，最终选定5%摩尔量的三氟甲磺酸银(Ⅰ)或5%摩尔量的三氯化金与15%摩尔量的三氟甲磺酸银(Ⅰ)作为催化剂，以二氯乙烷为溶剂，在80℃或100℃合成了七种含烯-酮的五元碳环化合物，这些化合物的结构都经过了核磁共振光谱表征和确证。随后，经过反应条件的进一步检讨，用三氟甲磺酸催化分子内炔酮环化反应，以80%-90%高产率地的合成了一系列五元环戊烯-酮化合物，这些化合物的结构都经过了核磁共振光谱表征和确证。关键词:三氟甲磺酸银，三氯化金/三氟甲