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7 紫外光谱解析实例 (1) 分子不饱和度的计算 定义： 不饱和度是指使分子结构达到饱和所缺一价元素的“对”数。 当一个化合物变成相应的烃时，和同碳的饱和烃相比，每缺少两个氢为一个不饱和度。 如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 不饱和度又称缺氢指数或双键等价值。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 氧和硫的存在对不饱和度没有影响。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 解析示例 有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱? max=231 nm（ε 9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，，确定其结构。 解：①计算不饱和度? = 3；两个双键；共轭？加一分子氢 ②?max=231 nm， ③可能的结构 ④计算? max ? max：232 273 268 268 ? max =非稠环二烯（a,b）+2 × 烷基取代+环外双键 =217+2×5+5=232（231） 六、紫外光谱分析的发展（自学） 要求： 掌握原子吸收光谱法、原子发射光谱法、紫外可见分光光度法、红外光谱和拉曼光谱的基本原理；掌握光谱分析方法。 了解仪器组成、结构和分析测试注意事项；了解各光谱的特点和应用范围。 作业： 1、查资料了解原子吸收、原子发射、紫外光谱分析、红外光谱和拉曼光谱应用实例 2、查资料了解原子吸收、原子发射、紫外光谱、红外光谱和拉曼光谱分析(仪器)的发展 材料现代分析测试技术 主要参考书： 1、有机化合物结构分析与鉴定 宁永成编 2、有机化合物的光谱鉴定 唐恢同编 3、波谱分析教程 邓芹英等编著 4、 仪器分析 许金生主编 参 考 书 L. M. Harwood, et al., “Introduction to Organic Spectroscopy”, Oxford University Press, 1997 D.H. Williams, et.al., “Spectroscopic Methods in Organic Chemistry”, 5th ed., McGraw-Hill, 1995 R.M. Silverstein, et.al., “Spectrometric Identification of Organic Compounds”, 6th ed., Jhon Wiley Sons, 1998 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 小结： C＝C，C≡C虽为生色团，但若不与强的 助色团N，S相连， ? ? ? *跃迁仍位于远 紫外区，在近紫外区大多不出现吸收峰，仅能观察到吸收曲线的短波末端出现较强的吸收，即“末端吸收”。 共轭烯烃的π ?π*跃迁均为强吸收带， ? ≥10000。 顺反异构体中反式吸收比顺式吸收波长长。 多个孤立双键的吸收为各独立双键谱带的加合。 共轭双键使波带发生红移。 环状烯烃中，吸收光谱与双键所处的位置有关，当双键处于环外时，吸收峰明显地向长波移动，若双键同时与两个环结构相连，这种移动会更大些。 共轭体系越长，其最大吸收越移往长波方向，且出现多条谱带。 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带，都是起源于π ?π*跃迁。最重要的芳香化合物苯的吸收带为： ?max= 180? 184 nm (? = 47000） E1带 ?max= 200? 204 nm (? = 6900） E2带 ?max= 230 ? 270 nm (