气相色谱实验讲义_精品.ppt

* * * * * * ④醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液。 ⑤组成复杂、较难分离的试样，常使用特殊固定液，或混合固定相。 色谱的历史 进样口 分流进样方式 不分流进样方式 填充柱 分流进样方式 不分流进样方式 分流流路 隔膜吹扫流路 针型阀 过滤器 进样口 电磁阀关闭状态 填充柱 * * * * * * * * * * 载气的选择要适合检测器和分析对象的需要，在流速较低时，分子扩散是柱效的控制因素，此时选择分子量较大的载气如N2可以提高柱效；在流速较高时，传质阻力是柱效的控制因素，此时选择分子量较小的载气如Ar可以提高柱效。 * * * * * * * * * * * * * * * FID的原理 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基 ： CnHm ─→ · CH (2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应： · CH + O ─→CHO+ + e (3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应： CHO+ + H2O ─→H3O++ CO A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区 FID的原理 (4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）； (5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。 (6) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。 (7)离子电流信号输出到记录仪或工作站，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线。 影响FID灵敏度的因素 ① 各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能， N2： H2 = 1： 1～1：1.5 氢气?：空气=1 ： 10。 ② 极化电压 正常极化电压选择在100～300V范围内。 电子捕获检测器（ECD） 高选择性检测器 主要用于负电性物质的检测分析，如对含有卤素、S、O、硝基、羧基、氰基、共轭双键体系、有机金属化合物等有很高的灵敏度。 对大多数烃类没有响应 较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。 火焰光度检测器（FPD） 化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出400、550 nm 左右的光谱，可被检测； FPD对S、P化合物有极高的选择性和灵敏度。 是大气污染和残留农药测定的有力工具。 热离子检测器（TID） 氮、磷检测器，对N、P有高灵敏度。 光离子化检测器（PID） PID是利用紫外光激发解离电位较低的化合物，使其电离而产生信号的检测器。 气相色谱柱 填充柱 大多数填充柱的内径为3-5 mm，用不锈钢或玻璃制成。 毛细管柱 毛细管柱为200-500 ?m内径的弹性石英制成，它分为空心和填充两种，空心柱的内壁被均匀地涂上了固定液来实现高效分离。 毛细管柱出口与检测器间连接的死体积是影响柱效降低和峰拖尾的重要因素，因此常常在柱的出口处补充额外的载气，叫尾吹。这种方法只适用于质量检测器。 流 动 相 总 称 固定相 色谱名称 气 体 气相色谱 （GC） 固体 气-固色谱（GSC） 液体 气-液色谱（GLC） 气液色谱 气液色谱的固定相是由担体和固定液组成，担体是承担固定液的支架，又称为载体。担体一般要求比表面积大，有良好的缝隙结构（分布均匀），固定液能均匀地展成液膜；担体必须具有化学惰性，不与分离组分发生作用，不参与分配平衡；粒度均匀，成球型。 气液色谱担体 固定液 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多 (1) 对固定液的要求 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 (2) 选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。 (3) 固定液分类方法 如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 (4)固定液的最高最低使用温度 高于最高使用温度易分解，温度低呈固体 (5) 混合固定相 (6) 固定液的相对极性 规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，β，β’-氧二丙睛的相对极性为100。 固定液名称 最高使 用温度 溶剂 相对 极性 分析对象（参考） 角鲨烷（异三十烷） 150℃ 乙醚 0 烃类及非极性化合物 阿皮松L 300℃ 苯 — 高沸点的非极性和弱极性有机物 硅油 350℃ 丙酮 +1 各类高沸点弱极性有机物如芳烃 苯基10% 甲基