第五章__电活性高分子.pptVIP

④在分子水平上,导电高分子的自构筑、自组装分子器件的研究还存在着不少问题 在最前沿的导电高分子生命科学研究上,最新研究发现DNA也具有导电性,可将导电高分子与DNA相结合,利用导电高分子来制造人造肌肉和人造神经,以促进DNA生长和修街DNA。虽然可预测这将是导电高分子研究在应用上最重要的一个发展趋势,但人的所有感知,包括皮肤、肌肉、视觉、嗅觉等与电信号的关系目前还不十分明了,还需要进行深人探讨。 5.3其他电活性高分子的制备、性能与应用 1．光导电高分子 （1） 概述 物质在受到光照时,其电子电导载流子数目比其热平衡状态时多，从而引起其电导率变化的现象称为光导电现象，也称为光导电效应。 光导电现象的实质是当物质受光激发后产生的电子、空穴等载流子在外电场作用下移动而产生电流，使材料的电导率因此增大。材料的光导电性除了材料本身性质外，还与入射光强和电场强度有关。 光导电一般包括三个基本过程,即光激发、载流子生成和载流子迁移。 高分子光导电材料的结构具有如下特征: ①主链中有较高程度的共轭双键,如聚苯乙烯； ②侧基中具有多环的芳香基,如聚乙烯萘； ③侧基带有各种取代基的芳香氨基,其中主要为咔唑基,如聚乙烯咔唑(PVK)。 研究表明，当物质的分子结构中存在共轭结构时，就可能具有光导电性。由此可将光导电高分子为如下五类，如线型π共轭高分子；平面型π共轭高分子；侧链或主链中含有多环芳烃的高分子；侧链或主链含有杂环基团的高分子；高分子电荷转移配合物。 具有大分子结构的光导电体被称为光导电高分子。 常见具有光导电性能的高分子及其配合物： 聚乙烯、聚苯乙烯、聚卤代乙烯、聚乙炔、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯腈及其热处理物、聚苷氨酸、聚乙烯萘、聚苊烯、聚乙烯芘、聚乙烯基蒽。 1959年首次提出的光导电高分子聚乙烯咔唑(PVK)和酞菁铜及其复合物是两种重要的高分子光导电体，其中以聚乙烯基咔唑的研究最为系统。 （2）典型的光导电高分子 ①聚乙烯咔唑(PVK)及其电荷转移配合物 PVK是一种易结晶的高分子化合物，其主要在紫外区域显示光电性。PVK在暗处是绝缘，而在紫外光照射下,电导率则提高到5×1011S·cm-1；由于PVK类高分子的光导电机理属于外因过程，杂质起增感剂作用。 当在聚乙烯咔唑(PVK)中掺杂有机染料或电子受体，在高分子链与低分子之间形成聚乙烯咔唑电荷转移配合物后，其光电性可扩展到可见光区域。如将作为光导电增感剂用的染料或色素配成溶液滴入光导电高分子溶液中，搅拌匀后再涂布成膜，能够有效提高高分子的光导电性能。 ②酞菁铜(CuPc) 酞菁铜(CuPc)是另一种重要的有机半导体和光导电体分子结构式如下： 光导电增感剂主要有两大类，即电子受体和有机染料。电子受体主要有： I2、五氯化锑、三硝基芴酮、TCNQ、四氯苯醌、四氰基乙烯； 有机染料主要有： 孔雀绿、结晶紫、三芳基碳鎓盐、苯并吡咯鎓盐、噻喃鎓盐。 （3）光导电高分子的应用 光电高分子目前主要应用在太阳能电池、静电复印、全息照相、信息记录等领域中的电子成像材料、有机电致发光元件、光电转换元件和有机光折变材料等。 ①电子成像材料 有机感光体的电子成像技术是光电高分子已经实用化的重要领域。如IBM公司在1996年研制了应用于复印机和激光打印机的聚乙烯咔唑(PVK)与三硝基芴酮复合物组成的感光材料。 由于其难溶解，无法获得实际应用，而含有酞菁铜结构的聚酰胺(结构如下所示)可以与领丁烯二酸酐、二苯甲烷二胺等合成的聚胺酰胺酸酯共混，再经酰亚胺化处理，可制得含酞菁铜基6.9%的聚胺一酰亚胺涂膜，具有良好的使用与光导电性，因此很有应用前途。 ②有机电致发光元件 美国研制出具有分离功能的由阳极/空穴传输材料/电子传输发光材料/阴极组成的多层有机电致发光元件，目前已经有一系列接近实用要求的可发出不同颜色及全色光的有机电致发光元件。 ③感光材料 美国柯达公司最近开发出一种应用于高速复印机的新型感光材料，是以3-对一N,N一二氨基—2,5-二苯基噻喃铺盐(有机染料)为增感剂，将二甲氨基取代三苯甲烷分散在聚碳酸酯中形成的三相分光导电高分子。其中染料与高分子形成了弱复合物，染料结晶形成凝聚物。 其光谱响应从染料的固有波长向长波长区域扩展，染料结晶层吸收了可见光而成为电子激发态，经过激发能的迁移，与三苯甲烷衍生物之间进行电子转移而形成载流子，电子和空穴两种载流子对导电都有贡献。这种光导电高分子在500~700 nm的可见光区域有光谱响应，并具有高感度，而且在高速反复使用中电性能稳定。 2．电致发光高分子 （1）电致发光现象与电致发光材料 在两电极间