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表面物理化学-固气界面
将q =V/Vm代入Langmuir吸附公式 Langmuir吸附等温式 重排后可得: 这是Langmuir吸附公式的又一表示形式。 用实验数据,以p/V~p 作图得一直线,从斜率和 截距求出吸附系数a和铺满 单分子层的气体体积Vm。 P/V p 直线斜率=1/Vm 截距=1/aVm 4、物理吸附向化学吸附的转变 H2分子在Ni表面的吸附若在物理吸附过程中,提供一点活化能,就可以转变成化学吸附。 物理吸附和化学吸附 物理吸附和化学吸附 物理吸附和化学吸附 物理吸附和化学吸附 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 物理吸附稳定状态 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 氢分子解离成原子 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 化学吸附稳定状态 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的距离/nm 离表面的 距离/nm 物理吸附和化学吸附 物理吸附向化学吸附的转变动态图 1、吸附平衡 四、吸附平衡和吸附量 S + G SG adsorption desorption 吸附平衡:即ra = rd,此时被吸附的气体量不随时间而变化。 ra — 吸附速率; rd — 解吸速率。 2、吸附量 吸附平衡和吸附量 吸附量:达吸附平衡时,单位质量吸附剂所吸附的吸附质的量。通常有两种表示方法: (1)单位质量吸附剂所吸附的气体的体积。 (2)单位质量吸附剂所吸附的气体的物质的量。 五、气体吸附量的测定 比表面,孔容和孔分布是多孔催化剂和吸附剂的重要参数,这些参数通常可以从吸附实验得到。常用的测定方法分为静态法和动态法两大类,在静态法中又可分为重量法和容量法两种。 在测定固体的吸附量之前,必须将固体表面原有吸附的气体和蒸气脱附。 脱附过程一般在加热和真空的条件下进行,真空度在0.01Pa以下脱附2小时,加热的温度根据吸附剂的性质而定,防止温度太高而影响吸附剂的结构。 气体吸附量的测定 重量法 气体吸附量的测定 容量法 气体吸附量的测定 动态法 用气相色谱动态法研究气体或蒸气的吸附,既快速又准确。实验装置如示意图所示。 1-惰性气体储瓶 2-阀 3-过滤器 4-压力计 5-流速控制装置 6-吸附柱 7-检测器 8-自动记录仪 9-恒温室 10-流量计 §5-1 固体对气体与蒸气的吸附 吸附等压线 Langmuir吸附等温式 吸附等量线 Freundlich吸附等温式 BET公式 吸附热 吸附等温线的类型 毛细凝聚现象 等温方程式 表面积 吸附等温线 吸附曲线 固-气界面吸附的影响因素 六、吸附曲线 对于一定的吸附剂与吸附质的体系,达到吸附平衡时,吸附量是温度和吸附质压力的函数,即: 通常固定一个变量,求出另外两个变量之间的关系,例如: 1、T =常数,q = f (p),得吸附等温线。 2、p =常数,q = f (T),得吸附等压线。 3、q =常数,p = f (T),得吸附等量线。 吸附曲线 纵坐标是吸附量,
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