络合滴定中的滴定剂二.PPT

分析化学中的络合物 显色剂 EDTA的性质 溶解度 * 第六章　络合滴定法 第一节　概述 一、络合滴定中的滴定剂 二、EDTA及其二钠盐的性质 三、金属离子—EDTA络合物的特点 本章导学：教学要求、重难点、基本结构、学习方法建议 要求掌握的内容 络合滴定中的副反应及副反应系数（αY、αM）的表达式及应用，络合物的形成常数和条件形成常数（K’MY）的表达式及意义；络合滴定突跃的其影响因素；直接准确滴定单一金属离子的条件，络合滴定的方式和应用以及滴定结果计算方法。 本章导学 要求熟悉的内容 EDTA及其二钠盐的性质以及EDTA与金属离子生成络合物的特点；溶液中各级络合物型体的分布；滴定曲线的绘制方法；金属指示剂的作用原理，使用中存在的问题；终点误差（林邦公式）的表达式及应用，分步准确滴定的可行性判据；控制酸度进行混合离子的选择性滴定。 要求了解的内容 金属指示剂变色点的pM，常用的金属指示剂；络合滴定中酸度的选择与控制：EDTA酸效应曲线；最高酸度，最低酸度，适宜酸度范围；使用掩蔽剂提高络合滴定选择性； 一、教学要求 重点：金属离子能被EDTA准确直接滴定的判别式及应用； 络合滴定的基本原理；滴定结果计算方法。 难点： 副反应系数及K‘MY的意义及有关计算； 络合滴定平衡体系中各级络合物平衡浓度的计算。 三、本章核心问题 被测金属离子浓度或含量的问题 解决方法：通过计算（副反应系数，条件形成常数） 根据滴定 二、重难点 四、基本结构 EDTA及其络合物 络合平衡各型体的分布 影响络合平衡的因素 副反应系数， 条件形成常数 EDTA滴定曲线 指示剂的作用原理 指示剂的选择 消除干扰的方法 终点误差：林帮公式 滴定方式 络合反应及 络合平衡理论 络合滴定原理 络合滴定应用 本课程涉及公式颇多，不同公式有不同的适用条件；应抓住最基本和最重要的公式（K’MY表达式与林邦误差公式）来理解和学习其它公式在溶液平衡和滴定原理中的应用。 副反应系数是分析化学处理复杂体系化学平衡的重要知识点。学生在掌握这一知识点时，应注意所讨论体系的主、副反应，进而找出副反应对主反应的影响。 本章必须弄清楚络合滴定方式的特点及应用，学会用林邦曲线正确选择滴定的最高允许酸度，以提高络合滴定的选择性。通过习题巩固和加深理解，注意做习题重在解题思路，不必每题必解，这样可以节省时间 。 五、学习方法建议 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀： 掩蔽剂 例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。 3 2+ 桔红色 ?max 邻二氮菲 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 滴定剂 例如：EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。 分析化学中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 一、络合滴定中的滴定剂 络合反应 M(H2O)n—1L中 H2O 还可以被 L 继续被取代，直至形成MLn L: 络合剂 n ：配位数 络合滴定对络合反应的要求 只形成一种配位数的络合物（无副反应）；确定计量关系 反应要迅速、完全且形成的络合物稳定性要高； 要有适当的方法（或指示剂）指示终点。 氰量法： CN—作络合剂， 用AgNO3标准溶液滴定CN－： 　　　　　　　　　　Ag+ + 2CN—＝Ag（CN）2－ 汞量法：用 Hg2+ 标准溶液滴定 Cl－ 和 SCN－ 无机络合反应能够满足上述条件的很少： 氨羧络合剂广泛应用于络合滴定 能与Co、Ni、Zn、Cu、Cd、Hg金属离子络合 几乎能与一切高价离子络合。 氨氮基 羧基 含有—N(CH2COOH)2基团的有机化合物。 应用最广泛的是EDTA(乙二胺四乙酸) 二、EDTA及其二钠盐的性质 EDTA结构式 H 常用符号H4Y表示 当酸度很高时： H6Y2+ 双偶极离子结构 H4Y 六元酸 Ethylene diamine tetraacetic acid Ka1～Ka4 ：四个羧基H+的解离 。 Ka5 ～ Ka6：氨氮结合的两个H+的解离，释出较为困难。 EDTA的存在形式 H6Y：pH＜p Ka1 （0.9） Y4- ：pH＞ 10.26 （pKa6）（ Y4- 与金属离子的络合物最稳定） H2Y2-：pH＝2.67（ pKa4 ）～ 6.16（ pKa5 ） pKa6 pKa5 pKa4 结论：酸度是影响络合物稳定性的一个重要因素。 主要型体 pH范围 EDTA的水溶性 EDTA酸的水溶性较小，将其制成二钠盐以增大溶解度， 用N