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中高层大气物理学第三章mesoshere中间层o
LOGO PHYSICS OF THE MIDDLE AND UPPER ATMOSPHERE中高层大气物理学Mesosphere 2011 O3的光化平衡与垂直输运 对于30 km以下的区域,由于V∥、V⊥都比较大,从而τ∥、τ⊥较小。 此时忽略对流传输项,仅考虑光化平衡,必然会有较大误差。 假定光化平衡时,计算得到的n3随高度、纬度的分布。 在40 km以上,纬度效应不明显。 在低高度上,太阳直射的低纬应产生更多的O,故n3也应该较大。 但测量的结果显示,30 km以上两者基本相符,30 km以下低纬的n3 反而比高纬小。 O3垂直分布的重心在赤道较高,两极较低。这表明赤道地区的垂直对流强烈,垂直输运使O3的重心抬高。 中间层O3 中间层内 不能再认为氧原子n1很少,在应是n1? n3的情况。 中间层内三体碰撞的可能性减小了。 忽略输运过程时 如果忽略三体碰撞的作用,并且考虑在白天J3? k13n1 所以中间层内O3的光化平衡时间是 这个时间是很短的,所以O3处于光化平衡状态 中间层O 在O3处于光化平衡状态时 O在中间层内的光化平衡时间是 70 km以下τ (O) 5h,还可认为氧原子处于光化平衡态。 但是,计算得到的中间层n3e总是大于实测值,因此纯氧大气的假定在中间层中不再适合,必须考虑其它成分的影响。 O–H大气 大气中除氧之外还包含水汽及有关的氢化物,H2O、H2O2、HO2、OH和H2、H,包含了这些物质的化学反应的大气,称为O–H大气。 氢和氢化物的来源是H2O的分解,它们来自于低层大气。这些分解物与O、O2作用后,产生各种化合物。 对60–95 km间的一些次要成分的垂直分布的研究表明 氢的存在使n1、n2的光化平衡值降低 相比于没有光分解情况下的完全混合大气,n(H2O)随高度的下降实际上要快得多。 在70–75 km以上,与重分子比较,H的数量已经相当多了,它很容易向上扩散。 O-H大气的化学反应 氢成分出现于纯氧大气中,会发生一系列的化学反应 已经知道,对于高空条件,a2、a3对应的反应要比其它两个重要。 反应中产生的OH与O进一步作用 由于高空中三体碰撞很少,相对的说a5更重要。 H是O和O3消失的催化剂,所以氢的存在会减少O和O3的值。 O-H大气的化学反应 氢氧化合物与O3的反应 a′6较小。此两反应中OH是O3消失的催化剂,但速率系数很小,经常不考虑其作用。 对于nHO2、nH的平衡值,还需包含以下反应 综合以上反应,决定数密度nH、nHO2变化的方程式是 只考虑主要反应,忽略a1、a′3、a4,并且在满足a7n1 1021 JHO2的大气范围内 OH和HO2 并假定a5 = a7 对于中间层上部 并且nH大于nOH和nHO2。 H对n1的影响 由于新的反应加入,决定n1的方程变为(忽略了a1、a′3、a4、JHO2) O与OH、HO2的反应将使n1变小。 因为a5 ≈ a7 ≈ 4 × 10?11cm3 · s?1,在较低的高度上,当k12nMn2达其最大值处,OH和HO2的作用并不明显。但在中间层,特别是中间层的上部,必须考虑它们的影响。 在75 km上,k12nMn2 ≤ 10?3s?1,而nOH ≈ 107cm?3,则a5nOH可达同一量级; 在85 km(中间层顶附近)nOH ≈ 106cm?3,对氧原子的消失起重要的作用。 所以,在中间层内,不考虑氢成分存在所得到的n1(z)只是最大的可能值。 在中间层顶,只考虑以上化学反应机制仍不能得到与现实相符的结果,这是因为热层低部的氧原子寿命较长,它们可通过输运过程向下运动。因此对于热层低部的n1分布情况,还需要考虑那里的输运条件。 H对n1的影响 考虑到H与O3的作用后 在平衡时有 代入(1) 只考虑nH是重要的,略去k13n1,即J3a ≈ J3 + a3nH 。并消去n3 (1) H对n1的影响 此式相应于中间层(及热层低部)的光化条件。 在中间层顶高度上,采用下式就认为有较好的近似(略去n12项) 由于nH是重要的,可以进一步近似为 H对n3的影响 对于平流层和中间层下部,可假定氧原子处于光化平衡态,而且n1较小,略去n12项 代入(1) 在较低高度上(即在平流层及中间层的低部),一般满足以下关系 (1) 在平流层的影响 到达平衡时 若不考虑H成分的影响,n3的光化平衡值回到纯氧大气模型时的值 相比之下,H成分的作用等效于O3的光分解速率系数有了增加。 引入等效光分解速率系数 在平流层内,A的第一项较小(忽略),取a5 = a7 在平流层的影响 考虑OH和HO2的反应后,平衡态下O3的
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