第四章 谱项和群论基础知识.pptVIP

谱项和群论基础知识 自由原子（或离子）谱项 基本概念： 轨道：量子力学中，轨道是对经典物理学中“轨道”概念的扬弃，代表单电子体系的某种运动状态，是单电子波函数φi（用小写符号标记）。对于多电子分子（或离子），当把其它电子和核形成的势场当作平均场处理时，轨道也用来近似表示体系中某个单电子的运动状态。 能级：由体系（分子或离子）总能量所决定的排布电子的能量高低顺序。 简并态：原子（分子或离子）中能级相同的状态。 电子组态：原子（或离子）的电子组态可定义为原子（或离子）的电子在其原子轨道上按一定规则所作的排布，即用各个电子的量子数n和l表示无磁场作用下的原子（或离子）状态；配合物（分子或离子）的电子组态定义为配合物中的电子在其分子轨道上按一定规则所作的排布。 谱项：对于多电子原子（或离子），在同一电子组态中，因电子间相互排斥可以有所不同而产生的能量不同的状态，这些状态的总自旋角动量和总轨道角动量都有所不同。每一个谱项都代表着该组态的所有电子的一种排布方式，即谱项代表着整个体系的一种运动状态（能态），也称谱项波函数（用大写符号标记）。每一个谱项相当于一个能级。 谱项与原子（或离子）的整体状态联系着，按选择定则，体系从一种状态变化到另一种状态，就引起不同能量的谱项间跃迁，这就是电子光谱的由来；所以，谱项对于解释电子光谱是一个非常重要的概念。 配体场谱项：过渡金属自由离子谱项在不同对称性配位环