第二十三章d 区金属(一)第四周期金属.pptVIP

教学目的和要求 教学用时  8课时 教学方法 讲授法，通过网络自学以及实验强化，加深对重要反应式的记忆。 本章教学要求 23.1 引言 23.2 基本性质（第一过渡系） 23.3 钪 23.4 钛 23.5 钒 23.6 铬 23.7 锰 23.8 铁、钴、镍 23.1 引言 (Introduction) 1.过渡元素一般是指ⅢB~ⅧB族元素（不含f区元素）。 2.过渡元素与副族元素是有区别的，其价电子构型通式为(n-1)d1-9ns1-2。（有时将ⅠB—铜族元素也列入） 3.过渡元素均为金属，也称d区金属（主要是填次外层的d轨道中的电子） 4.共性—金属性，高熔沸点、高硬度，具多种氧化态。水合离子大多有颜色，配合倾向大。 23.2 基本性质 (第一过渡系) 1.还原性，从Sc→Ni逐渐降低。（p736表23-2） 2.Mn的熔点反常的低。（p735图23-1半满稳定） 3.铬是硬度最大的金属。（莫氏9.0） 1.价电子层的结构——3d1-94s1-2 2.多变氧化态——除了4s电子外，部分3d电子参与成键。（3d~4s能级相近） 3.变化规律 4.氧化态可连续变化（区别主族，3d~4s能级相近） 5.Fe、Co、Ni等可出现零氧化态，如 Ni(CO)4、Fe(CO)5 变化规律 ①.同周期：从低→高→再低 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni +Ⅲ +Ⅳ +Ⅴ +Ⅵ +Ⅶ +Ⅲ +Ⅲ +Ⅱ 原因—当d电子达到或超过5时，趋向稳定，难失电子，表现出高价不稳定。 ②.从上到下高价稳定性递增，氧化性递减。（与P区相反） 1.同周期：从左到右，碱性逐渐降低（半径递减， ф递增） 2.同一元素：高价酸性强，低价碱性强。 （Z↑，r↓， ф↑酸式电离） 1.还原性：M→ M2+同周期从左至右还原性下降。 2.氧化性：同周期最高正氧化态氧化性：从左至右依次递增。 3.Cu+、V3+、Mn3+、MnO42-可歧化。 多数离子或原子具有形成配合物的倾向（具有较多的能量较低的空轨道，且极化力强，变形性大，易成为理想的形成体——中心原子） 如：[Fe(SCN)6]3- [FeF6]3- [Fe(CO)5] [Ni(CN)4]2- [Ni(CO)4] 1.简单水合离子大多有颜色。（多含未成对d电子，发生d—d跃迁） 2.酸根离子（VO43-，CrO42-，MnO4-）,虽无成单d电子，但均有色（离子极化，使得电子在以氧为主的轨道跃迁到金属离子的轨道，发生L→M，M→L跃迁） 过渡金属原子或离子大多都含有未成对电子，因此多为顺磁性的。P740表23-4 μ= K4[Fe(CN)6] μ=0,抗磁性，无成单电子；Mn2+离子，5e, μ=5.92可互求。 许多特性均与含有未充满d电子有关，注重！ 23.3 钪（Sc） 23.4 钛（Ti） 1.提炼 2FeTiO3+2C+7Cl2 2TiCl4+6CO+2FeCl3 2.用途 ①密度小——Ti— 4.15、Fe— 7.85、Al— 2.77 机械强度高——强度与钢铁相近 ,为Al的两倍 耐温高——熔点1940K，在823K时保持机械强—被誉为“太空金属” ，用于航空、航天,兵器。 ②抗腐蚀性强（钝化氧化膜，类似Al），抗酸、碱、湿Cl2、海水、无磁性（可防止磁性水、鱼雷的攻击），用于军舰、化工设备。 ——钛制潜艇可下潜至4500m ③Ti为“亲生物金属”，应用于医学上可制造人造关节、替代骨头，并且可以很好的与肌肉、骨骼生长在一起。 3.化学反应性 2Ti+6HCl（浓）→2TiCl3+3H2↑ 2Ti+3H2SO4(浓）→Ti2(SO4)3+3H2↑ ——非SO2 Ti+6HF→TiF62-+2H++2H2↑ ——TiF3也存在 TiO2的遮盖力极强，比立德粉（ZnS·BaSO4)，铅白（2PbCO3·Pb(OH)2)着色强得多。 据有关报道—— 1g的TiO2可使250m2面积变为雪白！纳米材料则更甚。 23.5 钒（V） V 可溶于王水，钒用于冶炼特种钢，由于其中含有小颗粒的V4C3，大大提高其强度。 钒钢的优势特点： ①高强度、高弹性 ②抗耐磨、抗冲击性 高价钒离子，在水溶液中多以含氧阳离子或含氧酸根离子形式存在：VO2+、VO