第7,8章 醇酚醚环氧化合物(专).pptVIP

07 第七章 醇、硫醇、酚第八章 醚和环氧化合物 醇的结构和主要化学反应： 硫醇的结构和主要化学反应： 醚的结构和主要化学反应： 醚键的断裂: 环氧乙烷的结构和主要化学反应： 酸碱性比较1: 酸碱性比较2: 酸碱性比较3: 对位取代酚 的酸性: 不对称环氧化合物开环规律： 总结：第七章 醇、硫醇、酚第八章 醚和环氧化合物 习题：第七章 醇、硫醇、酚 第八章 醚和环氧化合物 第七章 7-4:(2)、 (4) 、 (10) 7-5:(4)、(7) 、(8) 7-6:(4)、(5) 、(6) 、(7) 7-8:(3)、 (4) * 命名 物理性质（醇的沸点特别高） 酸碱性强弱的比较 醇分子内脱水规律 醚键断键规律 环氧化合物开环规律（酸、碱性） ROH 醇 酚 硫醇 醚 环氧化物 CH3CH2OH 通式 化合物 官能团 代表性化合物 - OH ArOH C6H5OH - OH RSH CH3CH2SH - SH ROR ′ CH3CH2OCH2CH3 - O - - 生成 盐 α-氢氧化 有酸性 亲核取代反应 β- 消除反应 弱酸性（比相应醇大） 氧化 与重金属反应 生成 盐 α-氢自动氧化 醚键断裂 SN2历程：I-从小基团背面进攻 SN1历程： 3o离子稳定 (CH3)3C+ (CH3)3COH + I- (CH3)3Cl p-π共轭使此键不易断裂 环张力大，易受亲核试剂进攻而开环 乙酸 碳酸 苯酚 乙硫醇 水 乙醇 pKa 4.76 6.35 10.0 10.6 15.7 18 酸性 强 弱 碱性较小 酸性较大 碱性较大 酸性较小 因p –π 共轭而稳定 因原子较大， S-H键长较长，易极化 酸性较大 酸性 强 弱 H2O CH3OH R2CHOH R3COH RCH2OH HC?CH NH3 RH 碱性较大 碱性较小 酸性较大 酸性较小 因+I，氧上电子云密度增大，碱性增大 常用有机强碱 液相测定时的顺序 已知：+I效应顺序为R3C- R2CH- RCH2- 为何在水中酸性顺序为R2CHOH R3COH RCH2OH 1o烷氧负离子空阻小，溶剂化作用大，稳定。 3o烷氧负离子空阻大，溶剂化作用小，较不稳定 （-C-I) 7.15 NO2 （ -I +C) 9.38 Cl （ +C -I) 10.21 CH3O （ +C +I) 10.26 CH3 10 H 电子效应的影响 pKa 取代基(Y) 活化基使对位取代酚的酸性减小 钝化基使对位取代酚的酸性增大 酸性水解断裂处 ---SN1历程 碱性水解断裂处 ---SN2历程 在酸性条件下的开环反应– SN1 在碱性条件下的开环反应– SN2 一、命名： 3-乙基-3-丁烯-2-醇 精练部分： 2,3-二巯基-1-丙醇 1. 2. 4. （Z）-3-庚烯-2-醇 3. （S）- 2-氯-2-丁醇 2-烯丙基苯酚 15-冠-5 5. 6. 7. 3-乙基-2-乙氧基己烷 8. 2-甲基-2-乙基环氧乙烷 浓 二、指出下列反应的主要产物： 1. 3. 4. 5. 2. 6. 8. 7. 9. 10. Br2 Br2/CS2 0 ℃ 三、选择题： 1.下列化合物中与硝酸银的醇溶液反应最快的是： a. CH3CH2OH b. c. (CH3)2CHOH d. CH2=CHCH2CH2OH a.CH3CH2O Na b. (CH3)3CO Na c. (CH3)2CHONa 3.下列化合物中碱性最强的是（或pKb值最小）： 2.下列化合物中与Na的反应速度最慢的是： a. CH3CH2OH b. (CH3)3COH c. (CH3)2CHOH √ √ √ 5.下列化合物中酸性最强的是： a. b. c. d. √ a. b. d. √ 4.下列化合物中酸性最强的是（或pKa值最小）： c. 6.下列化合物中酸性最强的是： a. b. c. √ 四、鉴别题： 1.用简单的化学方法鉴别甘油、烯丙醇、叔丁醇和异丙醇。 2.用尽量多的化学方法鉴别环己醇和苯酚。 硫酸铜的氢氧化钠溶液 2 命名 物理性质（醇的沸点特