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6 吸附与离子交换分离 6.1 分离操作方式 ? 静态操作法 1）迎头法（frontal method） 穿透曲线与穿透量（break-through capacity） 2）顶替法（displacement development） 常见吸附分离（吸附剂） 活性炭分离 分子筛分离 球基棉纤维分离 巯基纤维素的制备 巯基纤维素的吸附性能 应用 聚氨酯泡沫塑料 大孔性吸附树脂 大孔吸附树脂的应用 纳米分离富集材料 壳聚糖吸附 磁微球在生化分离中的应用（景晓燕、朱果逸等，分析化学，1999，27：1462） 离子交换 离子交换 离子交换平衡和选择性系数 离子交换动力学 一、去离子水的制备 思考题：如何把NO3－、 SO42－与Cl－、 CO32－两组阴离子分离分开？ 几种特殊的离子交换技术 离子交换树脂比色法（树脂相吸光光度法或树脂比色法） 测定方式 采用强酸型阳离子交换树脂可以富集海水中的痕量重金属元素吗？ 螯合树脂 螯合树脂的分类（按螯合基团分 ） 螯合树脂的特点 螯合树脂的应用 特种离子交换树脂 离子交换纤维素和离子交换葡聚糖 离子交换纤维素 离子交换葡聚糖 对离子与非离子物质，离子化合物之间的分离，离子交换法是最重要的手段之一。离子交换法分离效率高，分离容量大，但分离周期长，在分析测试中，通常用于解决较困难的分离问题。 ●树脂离子交换分离 ●离子交换纤维素和离子交换葡聚糖 离子交换树脂与含离子的溶液接触时，交换基团上的A+进入溶液，而溶液中的Bn+被树脂“吸附”，即“化学吸着”： 交换柱的排列 交换柱的再生 去离子水的制备： ？ 如果让离子交换树脂与溶液离子的交换达到平衡： 选择性系数： 对于强酸型阳离子交换树脂，当与金属离子M+接触时: 选择性系数值的大小表示树脂对金属离子M+的亲和力的大小，它与树脂的类型、离子的性质以及溶液的组成有关。 为什么金属离子(Na+、K+等)可以吸附在H-型强酸型阳离子交换柱上，而后又可以用HCl来再生强酸型阳离子交换柱? 亲和力大小不仅与离子性质有关，而且与其浓度有关。前者根据一价金属离子的亲和力顺序不难理解，而后者是采用高浓度HCl来再生强酸型阳离子交换柱。 实验表明，在常温下，当离子浓度不大时，强酸型阳离子交换树脂树脂亲和力大小有如下一些规律。 金属离子的价数增大，亲和力增大。如 Na+ Ca2+ Al3+ Th4+ 离子价数相同时，亲和力大小随着水合离子半径的减少而增大。如 1价离子：Li+ H+ Na+ NH4+ K+ Rb+ Cs+ Tl+ Ag+； 2价离子：Mg2+ Zn2+ Co2+ Cu2+ Cd2+ Ni2+ Ca2+ Sr2+ Pb2+ Ba2+。 与溶剂萃取相比，离子交换是在固相与液相之间完成，交换速度比较慢，对分离效率的影响较大。一般的离子交换过程有五个步骤： 溶液离子向树脂表面扩散（膜扩散）； 离子通过树脂表面向内部扩散（颗粒扩散）；“慢” 树脂内进行离子交换（交换反应）； 已交换离子从树脂内部向外扩散（颗粒扩散）；“慢” 已交换离子由树脂表面向本体溶液扩散（膜扩散）。 M ④ -SO3H M H ① ② ③ ⑤ 自来水 过滤 R-SO3H柱 RN(CH3)3OH柱 去离子水 混合柱 RN(CH3)3OH柱 离子交换分离应用 交换柱的填充树脂一般采用强酸型阳离子交换树脂和强碱型阴离子交换树脂，如001×7 (732#) 和201×7 (717#)； 由于交换容量不同，实验中通常采用一根阳离子交换柱和二根阴离子交换柱。混合柱也应按等交换容量比例混合； 混合柱的作用：由于离子交换是可逆反应，经过阳离子交换柱和阴离子交换柱处理的去离子水，还存在着微量未交换的离子。若让它再通过混合柱，由于两种交换过程同时进行，离子交换后生成的H+和OH?结合成水而除去，进一步提高了水的质量。实验室精制去离子水可采用? 5cm×100cm混合柱处理一次去离子水。 树脂再生：阳离子交换柱和阴离子交换柱分别逆流通过5%HCl和NaOH；混合柱应先“比重1.2盐水浮选”分离，然后在分别再生。 二、试样中总盐量的测定 对于天然水、工业废水、土壤抽提物、血清、糖、羧酸盐磺酸盐等总盐的测定可以采用离子交换法来进行。 此外，离子交换法还可以用来测定一些难溶盐的浓度积，如氯化铅溶度积的测定（如何进行？），以及某些及弱酸或碱的滴定。 三、干扰离子的分离 当溶液中待测阳离子受共存阴离子干扰时，将试液通过阴离子交换柱，干扰阴离子留在柱上，流出液中的阳离子可以直接测定。但实际过程应注意： 交换容量的大