烯丙基醚改性不饱和聚酯树脂合成工艺及性能研究.doc

烯丙基醚改性不饱和聚酯树脂合成工艺及性能研究 CoatingsTechnology 烯丙基醚改性不饱和聚酯树脂 合成工艺及性能研究 SyntheticProcessandPerfo; rmanceResearchofAcrylEther-Modified UnsaturatedPolyesterResin… 李相权. (1.柳州天都装饰工程有限公司,广西柳州545001;2.浙江南方涂料工业有限公司,浙江东阳3221l00) 搞要:介绍封端法合成烯丙基醚改性不饱和聚酯 的合成工艺及性能,探讨了合成反应的条件及原材 料对树脂性能的影响,并阐述其在木器底漆中的应 用. 关键词:TMPDE;不饱和聚酯;气干性;底漆 0引言 随着社会的发展,现代人们生活方式向高品质方向发 展,对木制品的要求越来越高,高档的呈现木纹的本色家 具成为当今家具行业发展的主流,因此对家具涂装的要求 越来越高.相比PU家具漆,不饱和聚酯漆具高丰满度, 高硬度,不易塌陷,低VOC,可次性厚涂,优良的耐化 学品性,L日b及机械性能等优势,使家具涂装提高了档次,特 别是所用稀释剂中苯乙烯可参加成膜反应,减少了溶剂挥 发对环境的污染,符合当今环保的要求,这些性能是PU 家具漆无法相比的.用不饱和聚酯漆作底漆及PU家具漆 罩面广泛应用于高档家具的涂装. 不饱和聚酯固化反应为自由基共聚反应,自由基的活 性决定聚合反应速度进而影响聚合物相对分子质量的大 小,固化成膜时由于受空气中氧的阻聚作用,使游离基失 去活性而引起漆膜表面发粘,打磨费力粘砂纸,影响后面 工序的施工,引入气干性基团制备的不饱和聚酯树脂就可 不受氧的干扰而干燥成膜,改善表面发粘现象,使漆膜表 面光滑平整,具良好的打磨性.涂料用气干生不饱和聚酯 树脂通常弓1入三羟甲基丙烷二烯丙基醚(THPDE)或者双环 戊二烯(DCPD)改性.DCPD型不饱和聚酯虽然价格低廉,但 相对分子质量小,脆性大,气干性及性能都不良,特别是 在冬天阴冷天气下,打磨性极差,无法满足需求,加上颜 色较深,限制了其在涂料中使用.而用TMPDE改性的不饱 和聚酯由于烯丙基醚(CH一CH—CH一0)结构中与正电性 碳原子相连的氢原子,易发生过氧自由基的夺氢反应,使 树脂能吸收空气中氧,其双键能与氧作用产生过氧化物, 这些过氧化物又可在引发剂作用下分解成自由基,促使烯 丙基醚引发聚酯中的不饱和双键和固化剂发生自由基聚 合反应,从而使树脂具有优异的气干性,广泛应用于高档 家具涂装. 1实验部分 1.1原材料 乙二醇,丙二醇,二甘醇,苯酐,顺酐,TMPDE,对 苯二酚,苯乙烯,甲苯,EFKA助剂,硬脂酸锌,白水,蓝 水,均为工业品. 1.2配方 配方见表1. 表1配方 项目w1% 乙二醇 丙二醇 二甘醇 苯酐 顺酐 TMPDE 对苯二酚 甲蓉 苯乙烯 1.3合成工艺 投入配方中的二元酸及二元醇,通N升温待物料溶化 量量珈卜适适 0ll;Coatingschnology; 开动搅拌,有回流时保温1h后升180N185.C酯化酸值表4性能检测结果 在80-85mgKOH/g,降.品加THPDE,升到i80～I85oc酯项目检测温度/cc 化到酸值小于40mgKOH/9,降温到120cc加对苯二酚,250 搅拌均匀,再降到90cc加苯乙烯兑稀.?平亮平笔亮 1.4产品标准IJ,~-T-,l哔好好 产品标准见表2.消泡I生好好 表2产品标准往/mm;;项目指标耐中击性/cm4040 外观浅黄色透明液体打磨性2h易打磨8h易打磨 色泽,lt;1耐温变,I生无发白,不开裂无发白,不开裂 酸值/(mgK0Hg..),lt;40防绿化性好好 ., ccm800-200的打磨性 ,综合性能大大提高.树脂的气干性除了跟原材70固体分/%- 74……一………………………～… 胶化时间/mn8～15料密切相关外,还与生产工艺密切相关,同样的配方,采 取不同的合成工艺,性能相差明显. 2透明底漆的制备 2.1配方3.1合成工艺的确定 配方见表3.一般引入烯丙基醚方法有2种:(1)起初法,即将烯丙 基醚与其他二元酸及二元醇同时投入反应,于185cc酯 表8透明底漆配方化.由于TMPDE是带有两个烯丙基醚的元醇,它与二元 项目w/%酸及二元醇同时加入进行酯化反应,消耗部分二元酸,使 不饱和树脂86二元酸的量低于理论值 ,树脂的相对分子质量难以控制, - ;a. n造成相对分子质量分布过宽,从而导致性能不佳,气干性 分散 sSS 剂 8 0.3不好,树脂稳定性差,在生产过程易出现胶化现象.(2) 防沉剂1封端法,先加二元酸及二元醇于18Occ酯化制得一定酸值 脂酸锌的端羧基聚酯,再加入烯丙基醚化合物进行封端.本制备 … 方法即采用封端法生产,可以克服聚酯相对分子质量分布 2.2 ……