第四章 醌类化合物精选.pptVIP

我爱北京天安门 三、1H-NMR谱 （一）醌环上的质子 NMR * 我爱北京天安门 位移顺序在1,4-萘醌中为： NMR * 我爱北京天安门 （二）芳环质子 有取代基时，峰的位置和峰数都会改变。 NMR * 我爱北京天安门 四、13C-NMR 谱 （一）1,4-萘醌 NMR * 我爱北京天安门 NMR * 我爱北京天安门 （二）9,10-蒽醌 NMR * 我爱北京天安门 五、醌类化合物的2D-NMR 由于蒽醌类化合物中季碳较多，所以13C-1H 远程相关谱和NOESY谱对于确定蒽醌类化合物中取代基的取代位置是一个强有力的工具。 NMR * 我爱北京天安门 六、醌类化合物的MS 游离醌类化合物，其MS的共同特征是分子离子峰通常为基峰，且出现丢失1-2个分子CO的碎片离子峰。 MS * 我爱北京天安门 MS （一）对-苯醌的MS特征 有m/z 82、80、54碎片离子峰 * 我爱北京天安门 MS （二）1,4-萘醌类化合物的MS特征 有m/z 104、76、50的碎片离子峰。 * 我爱北京天安门 MS （三）9,10-蒽醌类化合物的MS特征 有m/z 180、152、90、76的碎片离子峰。 * 我爱北京天安门 第七节含醌类化合物的中药研究实例 紫 草 丹 参 大 黄 * 我爱北京天安门 大 黄 掌叶大黄 别名：北大黄 多年生高大草本，高 2m左右。分布于陕西、甘肃东南部、青海、四川西部、云南西北部及西藏东部 * 我爱北京天安门 大 黄 唐古特大黄 别名：鸡爪大黄 分布于甘肃、青海、西藏东北部。 * 我爱北京天安门 大 黄 药用大黄 别名：南大黄。 分布于湖北西部、河南西部、陕西南部、四川、贵州及云南西北部。 * 我爱北京天安门 化学成分 .大 黄 大黄的化学成分主要为大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚和大黄酸等，这是5种较为重要的成分 * 我爱北京天安门 提取分离 .大 黄 5%NaHCO3水溶液萃取 盐酸酸化 5%Na2CO3水溶液萃取 碱液 沉淀 重结晶 大黄素 氯仿液 大黄粉 氯仿液 碱液 氯仿液 20%硫酸-氯仿（1：5）回流 0.5%NaOH水溶液萃取 碱液 盐酸酸化 沉淀 重结晶 芦荟大黄素 氯仿液 大黄酚 大黄素甲醚 回收氯仿 残留物 硅胶柱色谱 石油醚-苯洗脱 沉淀 大黄酸 盐酸 酸化 重结晶 * 我爱北京天安门 3．去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两环之间以双键相连者称为去氢二蒽酮。此类化合物颜色多呈暗紫红色。其羟基衍生物存在于自然界中，如金丝桃属植物。 去氢二蒽酮 蒽醌 * 我爱北京天安门 4．日照蒽酮类 去氢二蒽酮进一步氧化，α与α′位相连组成一新六元环，其多羟基衍生物也存在于金丝桃属植物中。 日照蒽酮 蒽醌 * 我爱北京天安门 5．中位萘骈二蒽酮类 这一类化合物是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的结构形式，也是天然产物中高度 稠合的多元环系统之一（含8个环）。 金丝桃素 蒽醌 * 我爱北京天安门 抗菌 止血 心血管 其他 致泻 醌类化合物的生物活性 * 我爱北京天安门 性状 升华性和挥发性 溶解性 一、物理性质 第三节 醌类化合物的理化性质 * 我爱北京天安门 （一）酸性 1.苯醌和萘醌醌核上的羟基的酸性类似于羧酸，酸性较强。 2. 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 α-羟基 二、化学性质 * 我爱北京天安门 游离蒽醌衍生物酸性强弱排序 含-COOH＞含2个以上β-OH ＞含1个 β-OH ＞ 含2个α-OH＞含1个α-OH 二、化学性质 * 我爱北京天安门 * 我爱北京天安门 可依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH及5%NaOH水溶液进行 梯度萃取 * 我爱北京天安门 （二）颜色反应 1.Feigl反应：醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。 二、化学性质 * 我爱北京天安门 2.无色亚甲蓝显色试验 无色亚甲蓝溶液是检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂，可用来和蒽醌类化合物相区别，常用于PPC和TLC，显蓝色斑点。 二、化学性质 * 我爱北京天安门 3.碱性条件下的显色反应 羟基醌类在碱性溶液中颜色会加深，显橙、红、紫红色及蓝色；羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色的反应称为保恩特来阁(Borntr?ger)反应。 蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化成羟基蒽醌类化合物后才能显色。 二、化学性质 * 我爱北京天安门 红色 红色 二、化学性质 * 我爱北京天安门 4.与活性次甲基试剂的反应（Kesting-Craven法） 苯醌及萘醌反应显阳性，蒽醌不反