溶剂重组能-推导和应用.pptVIP

Solvent effect Supermolecule Model Continuum Model Supermolecule-Continuum Model 连续介质模型 基本思想： 溶剂： 视为连续介质 无结构，各向同性或各向异性 只用一个宏观参量表示其性质：介电常数 存在外场时，介质发生极化，产生诱导偶极或极化电荷 （导体近似时，称屏蔽电荷） 极化电荷是束缚电荷. 溶质: 电荷分布视为自由电荷. 溶质-溶剂相互作用 长程静电相互作用 平衡静电自由能计算模型 1 Born model (1920) 离子体系（单极子），球空穴 溶剂化能： 2 点偶极模型 Onsager model (点偶极,球空穴) 考虑静电势的多极展开: 四极矩 八极矩 …… 溶剂化能表达式: PCM (Tomasi, 1981) I-PCM (Tomasi, 1999) COSMO (Klamt, 1983) GB (Cramer, 1991) GB-推广Born方法(SM程序) gkk’为原子之间距离, ?k为k原子有效波恩半径 d为原子对之间距离参数 .计算步骤: 1.指定原子半径构建空穴. 2. 计算有效原子波恩半