4第四章 光谱分析.pptVIP

主要内容 一、导 论 二、红外与Raman光谱 三、紫外-可见吸收光谱 四、磁共振光谱 主要内容 一、导 论 二、红外与Raman光谱 三、紫外-可见吸收光谱 四、磁共振光谱 一、导 论 1.1 分子内部运动与分子光谱 1.1.1 分子的运动与能量 分子由原子构成，原子又由原子核与电子构成 1.1 分子内部运动与分子光谱1.1.2 核运动和电子运动的分离 1.2 跃迁概率和选律1.2.1 跃迁和能级布居数 1.2 跃迁概率和选律1.2.2 选律 1.3 线形和线宽 主要内容 一、导 论 二、红外与Raman光谱 三、紫外-可见吸收光谱 四、磁共振光谱 2.1、概述 2.1.1红外光谱的发展历程 1892年，朱利叶斯利用岩盐棱和电阻温度计第一次测到红外吸收光谱； 1905年，W. W. 科布楞兹发表128种有机和无机物的红外光谱； 1947年，第一台以棱镜为色散元伯的实用双光束自动记录红外分光光度计在美国投入使用； 20世纪60年代，光栅代替了棱镜作为色散元件催生了第二代红外分光光度计； 20世纪70年代，电子计算机和快速Fourier变换技术催生了干涉Fourier变换红外光谱仪 2.2 转动光谱2.2.1双原子分子的质心平动的分离 2.2 转动光谱2.2.2 双原子分子的刚性转子模型 2、仪器类型与结构 内部结构 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 色散型红外光谱仪主要部件 制样方法 对比 二、未知物结构确定 双原子分子的振转Raman光谱和相应振转红外光谱的一个重要差别： 前者有Q支谱线，并且是最强的，而振动红外光谱没有Q支谱线。 主要内容 一、导 论 二、红外与Raman光谱 三、紫外-可见吸收光谱 四、磁共振光谱 主要内容 一、导 论 二、红外与Raman光谱 三、紫外-可见吸收光谱 四、磁共振光谱 引 言 12位因对核磁共振的杰出贡献而获得诺贝尔奖科学家 1944年 I.Rabi 1952年 F.Block 1952年 E.M.Purcell 1955年 W.E.Lamb 1955年 P.Kusch 1964年 C.H.Townes 1966年 A.Kastler 1977年 J.H.Van Vleck 1981年 N.Bloembergen 1983年 H.Taube 1989年 N.F.Ramsey 1991年 R.R.Ernst 1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关： 1H核带一个正电荷，它可以像电子那样自旋而产生磁矩（就像极小的磁铁）。 根据量子化学，有： 发生核磁共振时，必须满足下式： ③式称为核磁共振基本关系式。 例如： 乙酸苄酯的NMR谱图。 其分子中共有三种不同化学环境的氢核，会在NMR谱图中出现三个峰。 化学位移的表示方法 在实际测量中，化学位移不是以裸露的1H为标准，而是以某一标准物为标准，测得样品共振峰与标准样共振峰的距离。以δ表示： 2 影响化学位移的因素 A、诱导效应： Y－H中Y的电负性越大，1H周围电子云密度越低，屏蔽效应越小，δ值越大，越靠近低场出峰。 例1： B、各向异性效应 C、氢键的影响：（化学位移增大）可以削弱氢质子的屏蔽，共振吸收向低场移动 氢键有去屏蔽效应，使质子的δ值显著增大。但原因不明。 例：PhOH中酚羟基质子的化学位移与浓度的关系： 以1,1,2－三溴乙烷为例。 (链接图) 偶合常数——反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J表示。 J常常等于两裂分峰之间的裂距，一般在20Hz以下。 偶合常数也是重要的结构信息。例如： (丁) 一级谱图和(n+1)规律 一级谱图：满足（(△ν/J)＞6）条件的谱图。 △ν——化学位移之差； J ——偶合常数。 (n+1)规律——一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上1H的数目，如果相邻碳上有n个氢