热力学性能助剂.pptVIP

第一章 学习目标 了解热力学性能助剂增塑剂、增韧剂、增强剂、填充剂和偶联剂的含义、性能要求、分类方法、发展状况和发展趋势，理解热力学性能助剂的作用原理，掌握热力学性能助剂的主要品种和应用性能。 ——李玉龙，高分子材料助剂P13 3-1 增塑剂（冯P12） 增塑剂是一种加入到高分子聚合体系中能增加它们的可塑性、柔韧性或膨胀性的物质。 主要作用是削弱聚合物分子间的次价力，即范德华力，增加高分子链的移动性，降低聚合物分子链的结晶性，既增加了聚合物的塑性。 主要表现在：①降低聚合物的熔融温度和熔体粘度，从而降低加工温度；②赋予聚合物制品以柔软性、弹性和耐低温性能。 塑性：？？？？ 弹性：外力作用下发生变形，外力去除后变形即可恢复的性质。 塑性形变：不可逆形变，低于一定值（屈服应力）时几乎不变形，当应力超过一定值后发生连续的变形，这种变形是永久变形不能回复，称塑性形变。（高分子辞典） 3.1.1 增塑机理（冯P16） 高分子材料的增塑，是由于材料中高聚物分子链间聚集作用的削弱而造成的。增塑剂分子插入到聚合物分子链间，削弱了聚合物分子链间的引力，结果增加了聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶度，从而使聚合物塑性增加。 ——体积效应和屏蔽效应 1.聚合物分子间的作用力 ①范德华力：色散力—存在于一切分子中 诱导力—极性和非极性分子间 取向力—极性和极性分子间 ②氢键：聚合物极性大小 PVAPVAcPVCPPPE ③结晶 2.聚合物-增塑剂体系中的力 聚合物-聚合物分子间的力——Ⅰ 增塑剂-增塑剂分子间的力——Ⅱ 增塑剂-聚合物分子间的力——Ⅲ 对于非极性聚合物， Ⅰ小，加入增塑剂，增大分子 间距离，削弱分子间作用力，达到增塑的目的； ——体积效应 对于极性聚合物， Ⅰ大，增塑剂不易插入，选用带有极性基团的增塑剂，使Ⅲ增大，达到增塑的目的。 ——屏蔽效应 3 增塑剂的作用形式 （1）隔离作用（非极性增塑剂-非极性聚合物） 非极性增塑剂加入到非极性聚合物中，非极性增塑剂的主要作用，是通过聚合物-增塑剂间的溶剂化作用，来增大分子间的距离，削弱本来就很小的作用力。 由于增塑剂是小分子，活动较大分子容易，大分子链在其中的热运动也较容易，故聚合物的粘度降低，柔软性增加。其作用机理如下图所示： （4）正增塑和反增塑 正增塑：分子间作用力↓，弹性模量、抗张强度↓， 伸长率、抗冲强度↑； 反增塑：分子间作用力↑ ，弹性模量、抗张强度↑ ， 伸长率、抗冲强度↓ 。 产生反增塑的原因：少量增塑剂加入聚合物中，产生较多的自由体积，高分子链移动的机会增加，无定形物质中的大量流体部分生成新的结晶，分子链排列的更紧密，产生反增塑现象。 3.1.2增塑剂的化学结构与性能的关系（肖卫东P156） 增塑剂与聚合物化学结构的相似性 增塑剂由极性部分和非极性部分组成的，极性部分多数为酯型结构。例如，对于PVC，芳香族的化合物的相容性较好，但耐寒性差；脂肪族化合物相容性较差，但耐寒性好。 2. 极性部分的酯型结构 大部分增塑剂含1~3个酯基，随着酯数目的增多，一般相容性和透明性都更好。 酯类广泛用作增塑剂是因为它的化学性质较稳定。除酯基外，极性部分可以是环氧基、酮基、醚键、酰胺基等。 环氧基有优良的耐热性，酮基相容性较好，醚键对相容性也有改善，但耐水性和耐热性差。 3.非极性部分链结构 非极性部分主要是由烷基组成。一般酯类增塑剂，随着直链烷基碳原子数的增加，耐寒性和耐挥发性提高，但相容性和塑化效率等降低。另一方面，碳原子数相同的支链烷基与直链烷基相比，其塑化效率、耐寒性、耐老化性和耐挥发性均较差；季碳型的高分枝结构对热氧化分解有极良好的稳定性。 4. 分子量 分子量较大的增塑剂耐久性较好，但塑化效率低，加工性差。增塑剂分子量至少在250以上，一般为300~500 。例如，对于PVC而言，良好的增塑剂分子量为300~500 ，具有2~3个极性基团，非极性部分和极性部分保持一定比例，分子形状成直链形，少分枝。 3.1.3 增塑剂的种类（辛忠P114） 按化学结构分： （1）有机酸酯类 （2）磷酸酯类