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二茂铁性质计算及分析 二茂铁（英文：Ferrocene），或称环戊二烯基铁，是分子式为Fe(C H ) 的有机金属化合 5 5 2 物。二茂铁是最重要的金属茂基配合物，也是最早被发现的夹心配合物，包含两个环戊二烯 环与铁原子成键，其开创了环戊二烯基与过渡金属的众多π 配合物的化学，也为有机金属 化学掀开了新的帷幕。 二茂铁是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物。常温下为橙黄色粉末，有樟脑气 味。熔点172-174℃，沸点249℃，100℃以上能升 华，为分子化合物；不溶于水，易溶于苯、乙醚、 汽油、柴油等有机溶剂。与酸、碱、紫外线不发生 作用，化学性质稳定，400 ℃以内不分解。其分子为 非极性，具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射 性，其在工业、农业、医药、航天、节能、环保等 行业具有广泛的应用。二茂铁为抗磁性物质，但在 酸性溶液中易被氧化成蓝色顺磁性的二茂铁鎓离子。 D5d 二茂铁结构 二茂铁物理化学性质 1.二茂铁性质定性分析 从传统配位化学的角度来看，铁原子经两个茂基配位后，核外电子总数为36，相当于 希有气体氪Kr 的原子结构，完全符合E.A.N 规则，相当稳定。 5 - 用原子轨道线型组合法定性分析( -C H ) Fe 的分子轨道。C H 有5 个轨道，其中有一个 5 5 2 5 5 强成键MO，两个简并弱成键MO 和两个反键MO，6 个电子；Fe2+有(3d,4s,4p)9 个价层轨 5 道，6 个价电子。对于( -C H ) Fe 来说，分子轨道应容纳18 个价电子。由其分子轨道能级 5 5 2 图(下图)可看出，二茂铁中Fe2+ 的6 个价电子和两个C H -环的 12 个电子，共18 个电子，分 5 5 ` 别填入a1g，a2u ，e1g，e1u，e2g ，a 1g 分子轨道中，9 个成键与非键分子轨道和10 个反键轨道， 而18 个电子正好占入成键与非键轨道，形成封闭结构，由于分子中无单电子存在，故二茂 铁为抗磁性。 5 从右图可以看出，( -C H ) Fe 中的主要成键相 5 5 2 互作用来自强成键轨道e1g 和强反键轨道e*1g 。 二茂铁分子能级图 从上面左图图中可以看到，两个弱成键MO(e )的对称性与Fe2+ 的d 和d 轨道对称性 1 xz yz 一致。右图指示出，一个e1 型的d 轨道与一个e1 型轨道重叠，产生一个离域的金属-茂环 键，印证了分子轨道图说明的主要成键相互作用来自强成键轨道e1g 和强反键轨道e*1g 。 5 - 在讨论( -C H ) Fe 的价键时，两个C H 环的旋转取向不论是错位D 还是重叠D 的都 5