LCMS方法鉴定黄酮类化合物.pptVIP

黄酮类化合物的质谱（MS）鉴定 刘 红 兵 2009年4月16日 黄酮类化合物的MS鉴定 LC-MS法鉴定黄酮 谢 谢 ！ * 色原酮 2-苯基色原酮 C6-C3-C6 黄酮类化合物 (flavonoids) 一、 概 述 广泛分布于植物中的天然有氧杂环化合物，主要游离态和与糖结合成苷的形式存在。 藻类、细菌等微生物中没有发现黄酮类化合物的存在。 以前，黄酮类化合物主要是指基本母核2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。 A B C 二、黄酮的分类 根据 C 环三碳的氧化程度对黄酮进行分类： Flavones Flavonols Flavanones Flavanonols Chalcones Flavan-3, 4-diols Flavan-3-diols Isoflavones Isoflavanones Aurones 三、黄酮的生物合成 3 mol 丙二酰辅酶A与1 mol 桂皮酰辅酶A合成。 众多的取代位点、取代基团的存在使得黄酮类化合物成为一类种类繁多的化合物。 1974年，1674种 1980年，2721种 1993年，超过4000种 2010年，？？ R取代基：H、OH、OCH3 以及糖类等 2 3 4 5 7 2’ 4’ 6’ 羟基理论上都是成苷位点，但某些位点羟基更易于成苷： 7 - 羟基 in ?avones, ?avanones 与iso?avones 3, 7 - 羟基 in ?avanols and ?avanols 3, 5 - 羟基 in anthocyanidins 6, 8 位易连接碳苷 4位有氧原子时，5位羟基极少成苷 糖 Glucose is the most commonly sugar Galactose, rhamnose, xylose and arabinose are not uncommon Mannose, fructose, glucuronic and galacturonic acids are rare 四、黄酮化合物的生物功能 1、使植物免除紫外线对植物的辐射损伤； 2、抵抗昆虫、病原菌； 3、络合有毒金属离子； 4、参与光敏过程与能量转移； 5、调节植物生长等生理活动等。 同种不同属植物的化学何成分有一定相似性，故在植物 化学分类学上作为Chemotaxonomic markers。 五、黄酮的生物活性 1、对心血管系统的作用 芦丁、橙皮苷 降低血管脆性及异常通透性； 芦丁、槲皮素 有明显扩冠作用等。 2、抗肝脏毒作用 水飞蓟素等治疗急、慢性肝炎，肝硬化，中毒性肝损伤等疾病。 3、抗炎作用 4、雌激素样作用 5、抗菌、抗病毒作用 6、致泻作用 7、解痉作用 大豆素 己烯雌酚 机理：抗氧化活性！ 黄酮C环取代情况对DPPH自由基清除能力影响显著，B环上的相邻羟基 对抗氧化也有影响。 六、黄酮在人体内吸收、分布、代谢、排泄（ADME） 天然黄酮多以糖苷的形式存在，黄酮的存在形式与其吸收有密切关系。 Hollman 认为槲皮素以糖苷形式较苷元吸收好，但有人持不同意见。 黄酮在小肠细胞内与葡萄糖醛酸结合，然后与蛋白结合并被转运到肝脏，在肝脏中进一步结合上硫酸盐或（和）甲基，从而在循环系统中有较长消除时间，半衰期达到22-28h。 黄酮骨架上结合位点的不同可能与其酶抑制活性、抗氧化活性有关。在Manach 的研究中，大剂量 Quercetin 给以大鼠后，其甲基化代谢产物 Isorhamnetin 含量很高。而已知Isorhamnetin对黄嘌呤氧化酶 的抑制能力强于Quercetin 。 电轰击（Electron impact，EI）质谱法 对黄酮苷首先对样品进行甲基化、乙基化、三甲基硅烷化等衍生化操作。 化学电离（Chemical ionization，CI）质谱法 对黄酮苷的鉴定效果差。 场解析（Field desorption，FD）质谱法 快原子轰击（Fast