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以羧酸根为载体的固定载体膜开发 王明明 王志 （天津大学化工学院化学工程研究所、化学工程联合国家重点实验室（天津大学） 天津市膜科学与海水淡化技术重点实验室，天津 300072 ） 摘要：以丙烯酸钠和丙烯酰胺为主要单体制备含羧酸根的固定载体膜材料，通过改变丙烯酸 钠和丙烯酰胺的质量比，合成了一系列的共聚物溶液。以所合成的聚合物溶液为涂膜液，以 聚砜平板超滤膜为基膜，制备了聚丙烯酸钠－丙烯酰胺/聚砜复合膜，并考察了其对CO /N 、 2 2 CO /CH 、CH /H S等混合体系的分离选择性能。实验结果表明，含羧酸根的固定载体膜具 2 4 4 2 有良好气体透过分离性能。 -5 3 -2 -1 -1 当膜两侧的压力差为0.01MPa时，测得CO2 的渗透速率可达7.79 ×10 cm .cm s cmHg ， 此时，CO /N 的分离因子可达 130。随着压差的增加，CO 渗透速率下降，压差大于 0.5MPa 2 2 2 时，下降趋势趋于平缓，并且压差约 2.0MPa 时，CO2 的渗透速率仍然保持在 1.5 × -5 3 -2 -1 -1 10 cm .cm s cmHg ，分离因子为40 左右。 关键词：丙烯酸钠；酸性气体分离；固定载体膜 目前，气体膜分离技术由于可以有效解决能源和环境问题已受世界关注，并在气体的分 [1] 离、回收和浓缩，环保和节能等许多领域中得到推广和应用 。 用于气体分离的高分子膜材料主要有普通高分子膜材料和促进传递膜材料。普通高分子 膜材料，如纤维素及其衍生物、聚酰胺和聚酰亚胺、聚砜和聚醚砜等，都存在高渗透性和高 选择性不可兼得的缺点，所以不能广泛应用于气体分离过程。促进传递膜是在高分子链上引 入活性载体，通过载体与待分离组分的相互作用促进该组分在膜内的传递，因而可以同时具 有高的渗透性和选择性。促进传递膜[2]可分为液膜、离子交换膜和固定载体膜，固定载体膜 中的载体是以共价键的形式固定在高分子主链上，解决了液膜和离子交换膜中载体易流失的 问题，因而被认为是一类很有前途的气体分离膜。 现有研究开发了许多以氨基为固定载体的膜材料。Matsuyama [3]等采用溶液共混的方法 制备了聚乙烯亚胺(PEI) ／聚乙烯醇(PVA)共混膜；Yoshikawa [4]等还制备了含叔氨基团的甲基 丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯/丙烯腈(DMAEMA/AN)共聚物和甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯/ 甲基丙烯酸异辛酯(DMAEMA/2EHMA)共聚高分子膜；本实验室长期从事以氨基为固定载体 的膜的研究，先后制备出以伯氨基和羧酸根为载体的聚乙烯基胺(PVAm)[5-6]，以仲氨基和羧 酸根为载体的聚N- 乙烯基-γ-氨基丁酸钠(PVSA)及N- 乙烯基-γ-氨基丁酸钠-丙烯酸钠共聚物 [7-8] (VSA-SA) 。 本实验合成了合成了以羧酸跟为固定载体的膜材料丙烯酸钠- 丙烯酰胺的共聚物 (PSA-AM) ，以该聚合物为表层，聚砜（PS ）超滤膜为支撑层制得复合膜，并考察了其对 CO /N 、CO /CH 、CH /H S等混合体系的分离选择性能。本文将对PSA-AM 的合成以及 2 2 2 4 4 2 PSA-AM/PS复合膜的制备和性能做一简要介绍。 1. 实验部分 1.1 实验材料及设备 试验药品：丙烯酸(AA)，分析纯，天津大学科威公司；丙烯酰胺(AM)，分析纯，天津 大茂化学试剂厂；无水碳酸钠(Na CO ) ，分析纯，天津大学科威公司；无水乙醇，分析纯， 2 3 天津江北化工技术有限公司；PS超滤膜，贵阳时代汇通膜技术有限公司；哇哈哈纯净水，杭 州哇哈哈集团有限公司；去离子水，自制。