离子掺杂bivo4光催化剂的水热制备及其光催化性能分析-材料物理与化学专业论文.docx

申请 工学博士 学位论文论文题目：离子掺杂 BiVO4 光催化剂的水热制备 及其光催化性能研究学科门类：工学 一级学科：材料物理与化学 培养单位：材料科学与工程学院博士生：王勇导师：黄剑锋 教授2015 年 4 月Ion-doped BiVO4 Prepared by Hydrothermal Method and Its Photocatalytic PropertiesA Thesis Submitted toShaanxi University of Science and Technologyin Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree ofDoctor of Engineering ScienceBy Yong WangSupervisor: Prof. Jianfeng HuangApr, 2015离子掺杂 BiVO4 光催化剂的水热制备 及其光催化性能研究摘 要光催化氧化处理有机污染物是近年来兴起的一种污染治理技术，钒酸铋（BiVO4）是一种典型的半导体材料，由于它具有合适的能带结构、化学稳 定性较好、可以有效地利用太阳能、无毒等显著的优势，越来越受到广大研 究者的青睐，成为光催化领域研究的热点。单斜相 BiVO4 在可见光下具有 一定的光催化活性，但是由于光生载流子复合率较高，其光催化效率仍有待 提高。本论文采用水热法和微波水热法成功一次合成了 BiVO4 粉体，系统研 究了反应物中 NaOH 加入量、水热反应温度、保温时间这三个制备因素对 BiVO4 粉体的影响，得到最佳工艺参数；分别研究了有机添加剂 PVP，非金 属离子 N、F 掺杂，金属离子 Cu 掺杂、稀土离子共掺杂对钒酸铋结构、形 貌以及光催化活性的影响。主要结论有：（1）水热合成法制备了 BiVO4 光催化材料，研究了前驱液中 NaOH 和 表面活性剂 PVP 加入量、反应温度、保温时间对光催化材料晶体结构和光 催化性能的影响。水热环境中，铋离子以 Bi(OH)3 形成晶核生长点，钒酸盐 阴离子与 Bi(OH)3 反应取代 OH-阴离子形成 BiVO4 晶核。在碱性条件下有利 于钒酸盐阴离子的形成，但由于 Bi(OH)3 的稳定性较高，容易形成 Bi 的氧 化物沉淀；在酸性条件下，钒以阴离子低聚体形式存在，Bi(OH)3 易溶解形 成 Bi3+离子，从而有利于纯单斜相 BiVO4 晶核的生成。当前驱液中加入浓度 为 4mol/L 的 NaOH 4mL 溶液、水热温度 160℃、12 h 时合成的木柴状的单 斜相 BiVO4 晶体，在可见光照射下 6 h 后，对 RhB 溶液的降解率达 65%。 PVP 的加入不会影响 BiVO4 晶体结构，生成的晶体仍为单斜相，当 PVP 加 入 1 mmol 和 4 mmol 合成的多孔圆棒状 BiVO4 光生电子-空穴在 BiVO4 晶体 内部复合率较低，可见光照射 4 h 后，RhB 溶液的降解率达到 62%。（2）水热法制备了 N 掺杂 BiVO4 粉体，N 掺杂并没有改变 BiVO4 粉体 的晶体结构，N/Bi=1.00 反应温度为 200℃时合成的单斜相 N 掺杂 BiVO4 粉 体，可见光照射 2 h 后，RhB 溶液降解率可达到 55%，光催化反应速率常数 k 值为 0.49155 h-1，光催化剂电子空穴复合率低，传输性能好；适量的 N 掺 杂能提高光生载流子的传递，有利于光催化性能的提高。颗粒状 N/BiVO4相比纤维状 N/BiVO4 更能提高光催化活性。（3）水热法制备了 F 掺杂 BiVO4 粉体，F 掺杂的 BiVO4 光催化剂具有 块状形貌和纤维状两种形貌。F/Bi=3.00 反应温度为 200℃时合成的单斜相 F掺杂 BiVO4 粉体，可见光照射 6 h 后，RhB 溶液降解率可达到 70%，F/Bi=1.00 时产生的纤维状 F/BiVO4 对 RhB 有较强的吸附作用，但后续降解性能较差， 导致了较差的光催化性能。颗粒状的块体结构 F/BiVO4 相比纤维状的 F/BiVO4 具有更优异的光催化活性。F 掺杂 BiVO4 光催化剂的光生电子迁移 率明显增加，是光催化活性提高的因素之一。（4）水热法合成了金属离子 Cu 掺杂的 BiVO4 光催化剂，Cu 离子的引入改变了 BiVO4 粉体的物相组成，产物中存在 Bi2O2.7、Bi、Bi2O3 等杂质，并 且对产物的形貌也有很大的影响。当掺杂量为 1at.%反应温度为 160℃时合 成的块状结构的 Cu 掺杂 BiVO4 粉体，可见光照射 6 h 后，RhB 溶液降解率可达到 60%，具有优异的光催化活性。（5）微波水热法合成了 Sm-Er-BiVO4 和 Eu-