第4章有机化工反应单元工艺.pptVIP

例1. 氯乙烯的生产 温度： 考虑催化剂活性、热稳定性和热力学结论，反应温度一般定为：230~290 ℃，硫化床 205~235 ℃ 。 压力： 增压有利于氧氯化反应的提高，但更加快副反应，使反应的选择性下降。故多为常(低)压反应。(P 10MPa) 配料比： n(乙烯) : n (氯化氢) : n (氧) = 1 : 2 : 0.5 1）C2H4 过量(3~5%) ，O2 略微过量，保证HCl 转化。 2）爆炸极限范围之外。 乙烯的纯度： 其中的C3~C4 烯烃须严格控制，因其活性大于乙烯，会产 生多氯化合物，给产品提纯带来困难。 平衡法生产氯乙烯的工艺流程图 生产工艺流程 催化蒸馏 MTBE 工艺 这是将催化反应器和蒸馏塔 组合在一起，实现反应与蒸馏在同一设备中进行的新型合成工艺。 反应机理： 工艺条件选择： 1）n(乙烯)/n(苯)比值 由右图看出，合适的比例应是 n(乙烯)/n(苯) = (0.5~0.8) : 1.0 2）反应温度 这与使用的催化剂种类有关。 Y型分子筛的液相反应： T = 140~270℃; （过高副产物增多） ZSM-5型分子筛的气相反应： T = 440~445℃;（催化剂的活性） 3）反应压力 液相法时，压力主要保证系统的相态，与使用温度匹配。 气相法时，压力高可增加反应物浓度，保证一定的反应速率。 例一. 油脂水解制备脂肪酸 4-3 水解与水合 1. 水解 — 水的分解作用（反应）。如： RCOOR’ + H2O RCOOH + R’OH 根据反应的媒介（质）具体有： 1）中性水解；2）酸性水解；3）碱性水解；4）酶水解 2. 水合 — 与水的加合作用。如： RCH=CH2 + H2O RCH(OH)-CH3 根据结合的方式有： 1） CuSO4 + H2O CuSO4 ?5H2O（水合物） 2） CH? CH + H2O CH3CHO （加成物） 工艺流程：目前主要采取热压无触媒、高压无触媒 水解法。 热压无触媒连续水解工艺流程图 RCOOR’ + H2O RCOOH + R’OH 原理： 例二. 环氧乙烷水合制乙二醇 （合成聚酯树脂的原料） 副反应： 主反应： * * 第四章 有机化工反应工艺 4-1 卤化反应 4-2 烷基化反应 4-4 羰基合成 卤化具体包括：氟化、*氯化、溴化 和碘化。 1) 取代卤化 — 卤原子取代分子中的氢原子。 CH4 + Cl2 ? CH3 Cl + (CH2 Cl2 + CH Cl3 ) + HCl 2）加成卤化 — 卤原子加成到不饱和碳键上。 4-1 卤化反应 * 3）氧氯化 — 将氯化和氧化结合的一种方法。 如： Cl3C-CCl3 ? Cl2C = CCl2 + Cl2 ClCH2- CH2Cl ? CH2= CHCl + HCl 4）卤化物的裂解（脱氯反应） 如： 主要方法介绍： *4）氧氯化法：CH2=CH2 + HCl* + 0.5O2 ?  CH2=CHCl + H2O 2) 乙烯法：CH2=CH2+Cl2 ? [ClCH2-CH2Cl] ?  CH2=CHCl + HCl （Cl的利用率只有50％，如果提高，则成本增加） 1）乙炔法：CH?CH + HCl ? CH2=CHCl (乙炔价贵，含汞有毒，产率 80~95% ) 3) 联合法：上述二法的组合。目的是用乙炔来消耗副产 的HCl （含汞有毒，等于两套装置，成本高） 用途： 有机高分子单体→树脂、有机合成中间体、有机溶剂、医药、农药等。 1. 基本原理（氧氯化法） C2H4 + HCl → C2H5Cl ClC2H3+ 2HCl + 0.5O2 → ClC2H3Cl2 + H2O 主反应： 副反应： C2H4 + 2O2 → 2CO + 2H2O C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O 深度氧化 （平行副反应） （连串副反应） C2H4 + 2HCl + 0.5O2