第十章聚合物材料的性能.pptVIP

Yielding and Fracture of Polymer (c) Composition of Polymers 物质结构组成 强迫高弹性的必要条件: 高聚物具有可运动的链段,通过 链段运动使构象改变才能表现出高弹性 a: 脆性材料 c: 韧性材料 d: 橡胶 b: 半脆性材料 酚醛或环氧树脂 PP, PE, PC PS, PMMA Nature rubber, PI Yielding and Fracture of Polymer 典型结晶性聚合物的拉伸应力-应变曲线 与非晶态聚合物的拉伸机理想同吗？ ① 弹性形变区: 应力随应变线性增加,试样被均匀地拉长,伸长率可达百分之几到百分之十几; ②屈服点（yield point）: Y点后,试样的截面突然变的不均匀,出现一个或几个”细颈” ③大形变区: 细颈与非细颈部分的截面积分别维持不变, 直至整个试样完全变细为止, 应力几乎不变, 应变不断增加 ④应变硬化区: 成颈后的试样重新被均匀拉伸, 应力增大直至断裂点 ⑤ 断裂 Yielding and Fracture of Polymer 结晶高聚物在单向拉伸时构象变化的示意图 在弹性形变阶段球晶只是发生仿射形变（即球晶的伸长率与试样伸长率相同）成为椭球形 在球晶的薄弱环节处发生破坏，组成球晶的晶片被拉出来 ,分子链发生重排，取向和再结晶成纤维状晶 Yielding and Fracture of Polymer 结晶高聚物细颈化和冷拉的产生原因： 结晶形态的变化 应变软化更明显, 冷拉时晶片的倾斜、滑移、转动，形成微晶或微纤束 纤维如同毛线从线团中不断被抽出，无需多少力，所以应力维持不变。 Yielding and Fracture of Polymer 非晶态聚合物与结晶聚合物的拉伸比较 相似之处：两种拉伸过程均经历弹性变形、屈服、发展大形变以及应变硬化等阶段，拉伸的后阶段材料都呈现强烈的各向异性, 断裂前的大形变在室温时都不能自发回复，而加热后则产生回复，故本质上两种拉伸过程造成的大形变都是高弹形变。通常把它们统称为“冷拉”。 区别： （1）产生冷拉的温度范围不同，非晶态聚合物的冷拉温度区间是Tb到Tg，而结晶聚合物则为Tg至Tm； （2）非晶态聚合物在冷拉过程中聚集态结构的变化比晶态聚合物简单得多，它只发生分子链的取向，并不发生相变，而后者尚包含有结晶的破坏,取向和再结晶等过程. Yielding and Fracture of Polymer §影响聚合物强度和韧性的因素 ------增强与增韧 聚合物的增强------拉伸强度和拉伸模量的增加 聚合物的增韧------冲击强度的增加 ------冲击强度是衡量材料韧性的指标 冲断试样所消耗的功 冲断试样的厚度和宽度 从分子角度来看，聚合物之所以具有抵抗外力破坏的能力主要靠分子内的化学键合力和分子间范德华力和H键力，据此可计算出聚合物的理论强度。 化学键拉断 分子间滑脱 分子间扯离 主要方式 化学键断裂所需力最大 分子间扯离所需力最小 通过断裂形式分析：分子之间相互作用大小对强度影响最大 1.高分子结构的影响 A、高分子的强度来源于主链的化学键力和分子之间的作用力，极性↗则强度↗；H键↗则强度也↗ 例： LPPE PVC PA610 PA66 拉伸强度（kg/cm2） 150 500 600 830 注解 无极性 有极性基团 有H键 H键密度大 说明：极性基团过密或取代基过大，阻碍链段的运动，Tb高，显脆性，尽管拉伸强度大了，但易发生脆性断裂。 B、主链含芳杂环的聚合物强度大于脂肪族主链的聚合物 例： PC PPO 聚芳砜 PE PS 拉伸强度（kg/cm2） 670 850 720-850 220-390 350-633 注解 含芳杂环 不含 侧基含芳环 聚芳砜的结构： C、分子链支化程度↗分子间距↗ 分子间作用力↘，会导致抗拉伸强度↘抗冲击强度↗ 例：