高考化学总复习第12章有机化学基础学案十一有机合成与推断考点指导1有机合成路线综合分析考点课件新人教版选修5.pptVIP

* 有机合成路线综合分析 01 02 03 04 解题建模 题型例析 方法指导 典例剖析 一、题型例析 【典例1】 (2016·全国卷Ⅰ)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线： 缩聚反应 酯化反应 观前看后 对比分析 作出推断 回答下列问题： (1)下列关于糖类的说法正确的是________(填标号)。 a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为______________。 (3)D中的官能团名称为______________，D生成E的反应类型为 _____________。 (4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为 _______________________________________________________。 cd 取代反应(酯化反应) 酯基、碳碳双键 消去反应 己二酸 ＋(2n-1)H2O (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为____________________。 (6)参照上述合成路线，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4为原料 (无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线 ____________________________________________。 12　 W分子中含有2个羧基 解析　(1)糖类不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a项错误；麦芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用银氨溶液可以检验淀粉是否水解，c项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然高分子化合物，d项正确。(2)B→C发生酯化反应，又叫取代反应。(3)D中官能团名称是酯基、碳碳双键。D生成E，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。(4)F为二元羧酸，名称为己二酸或1,6-己二酸。己二酸与1,4-丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为(2n-1)，高聚物中聚合度n不可漏写。 (5)W具有一种官能团，不是一个官能团；W是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取代基，0.5 mol W与足量碳酸氢钠反应生成44 g CO2，说明W分子中含有2个羧基。则有4种情况：①—CH2COOH，—CH2COOH；②—COOH，—CH2CH2COOH；③—COOH，—CH(CH3)COOH；④—CH3，—CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，W共有12种结构。在核磁共振氢谱上只有3组峰，说明分子是对称结构，结构简式为 。(6)流程图中有两个新信息反应原理：一是C与乙烯反应生成D，是生成六元环的反应；二是D→E，在Pd/C，加热条件下脱去H2增加不饱和度。结合这两个反应原理可得出合成路线。 二、方法指导 有机合成中官能团的消除与保护 1．官能团的消除 (1)通过加成反应可以消除碳碳双键或—C≡C—：如CH2==CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。 (2)通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH： 如CH3CH2OH消去生成CH2==CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。 (3)通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO： 如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2还原生成CH3CH2OH。 (4)通过水解反应可消除酯基： 如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。 (5)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。 如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。 2．官能团的保护 有机合成中常见官能团的保护： (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。 三、典例剖析 1．